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Dans certains cas la liqueur de lévulose irradice après avoir été concentrée dans le vide à basse température jusqu à l'obtention d'un sirop fut mise en contact avec de la levure haute des boulangers, Au bout de quelques heures passées à la température de 36° tout le d. fructose avait disparu. On s’assurait d’ailleurs de cette totale disparition en portant pendant 1 heure au bain-marie à 1oo° une prise d'essai de 5 ce. de la solution mélangée avec quelqu::s gouttes de phenylhydrazine et d'acide acétique à 50 %. L'absence de formation de glucosazone était la preuve de la complète fermentation du lévulose. Nous avoirs alors cherché dans les liquides ainsi préparés la présence d’autres corps à fonctions aldéhydiques provenant de la décomposition de la molécule de ce sucre. Ces ligiirdes réduisent énergiquement la liqueur de Febling à chaud et nous avons essayé sur eux l’action de l’acétate de phénylhydrazine après leur neutralisation par le carbonate de chaux. 50 cme. de solution sont additionnés de 1/2 cmc. de phénylhydrazine et 1/2 emc. d'acide acétique à 5o %. Ce mélange est porté au bain-maric bouillant pen dant 1 heure et abandonné ensuite au refroidissement lent. On obtient dans ces condiions un précipité cristallin qu'on isole de la solution par filtration sur filtre en papier durci. Après plusieurs lavages à l’eau froide, on dissout cette poudre cristalline dans l’eau bouillante d’où on la récupère par refroidissement brusque. Cette précipitation étant renouvelée un certain nombre de fois, on

obtient finalement un mélange de cristaux jaunes tous

solubles dans l’eau à chaud. Après dessication on déter-

mine leur point de fusion par la méthode de Bertrand

sur le bloc Maquenne. Dans d’autres expériences, pour:

éviter l’action de la levure nous avons expérimenté directement l’action de l'acétate de phénylhydrazine sur les solutions de lévulose irradiées, après les avoir neutralisées par le carbonate de chaux et évaporées jusqu'à consistance sirupeuse. On détermine au préalable sur une prise d'essai, la quantité d’acétate de phénylhydrazine nécessaire pour obtenir la totalité de la glucosazone qui peut se former à partir du lévulose en excès.

50 cmc. de solution sont alors additionnés de 2 ce. de phénylhydrazine et de 2 ce. d’acidé acétique à 50 %. Ce mélange est porté au bain-marie bouillant pendant une heure et abandonné ensuite au refroidissement lent. On reporte au bain-marie à 10o° et on filtre chaud sur un filtre ordinaire. La liqueur filtrante précipite par refroidissement. On joint à elle les caux de lavage bouillantes des cristaux restés sur le filtre et on procède par la suite à une série de purifications successives par filtration à chaud et refroidissement des liqueurs. On arrive finalement à obtenir comme dans le cas précédent un mélange de cristaux jaunes entièrement solubles à chaud dans l’eau. Les cristaux insolubles après plusieurs lavages à l’eau distillée froide puis à l'acétone étendue de son volume d’eau et à l'alcool méthylique pur ct froid sont desséchés à l’étuve à 5o°. La forme caractéristique de ces

cristaux et la détermination de leur point de fusion brus-

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Tete

que (230°=232°) montrent qu'ils sont constitués uniquement par de la glucosazone (1).

L'étude que nous avons faite des composés hydrazi-

niques obtenus par l’un ou par l’autre des deux procédés

ci-dessus décrits n'a pas abouti à la caractérisation d'un ou plusieurs corps pouvant provenir de la décomposition de la molécule du d. fructose. Par des cristallisations troublées dans l'eau et par l'emploi des solvants habituel-

lement utilisés (alcool, éther, acétone, etc:) nous ne som-

. mes pas arrivé à séparer des produits ayant des constants

physiques (2). La cause de l’insuccès de toutes ces tentatives d'extraction par la phénylhydrazine de composés chimiques définis est sans doute due à la simultanéïté de formation au cours des irradiations d’un certain nombre de corps à fonctions aldéhydiques ou acides capables de réagir les uns sur les autres. |

L'action des rayons ultra-violets sur une solution d'un sucre à 6 atomes de carbone comme le lévulose doit être en effet singulièrement complexe. Nous avons vu au cours de notre introduction la diversité des moyens d'action de ces agents et des radiations lumineuses visibles. Tout un ensemble de réaction, d'oxydation, d’hydrolyse, de condensation, de polymérisation peuvent se produire

formant ainsi une série de composés d'autant plus capa-

(1) On sait que le glucose et le lévulose donnent naissance à la même osagone.

(2) Les osazones sont solubles les uns dans les autres donnant ainsi des mélanges dont le point de fusion n’est pas constant. La séparation de produits purs “dde ces mélanges n’est nossible qu'avec d'assez grandes. quantités d’osazones.

bles de réagir les uns sur les autres que tous ils se trouvent à l'état naissant. Parmi ces cOMpOsÉS. CEUX qui peuvent être soustrailts aux actions multiples et désordonnées des autres, c'est le cas des composés gazeux ou volatils, sont relativement faciles à identifier. En somme on pourrait peut être rapprocher, pour en préciser la complexité, l'action des rayons ultra-violets sur les composés organiques à des températures relativement faibles de l'action de la chaleur sur les Corps soumis à une distillation sèche. Il est facile dans ce genre d'opération de caractériser l’ensemble des produits contenus dans le distillat, car, systématiquement ils sont séparés de la masse portée à une haute température dans laquelle tous les COmposés formés réagissent les uns sur les autres donnant finalement un résidu dont l'analyse est presque impossible. Des phénomènes du même ordre se passent dans une solution sucrée, exposée aux rayons ultra-violets, où dans leur ensemble les actions chimiques provoquées par l’état naissant des corps mis en présence sont augmentées encore par la nature des radiations qui agissent sur eux. On réalisera mieux toutes les difficultés de recherche des produits restants dans nos solutions irradiées, lorsque nous aurons dit qu'au cours de l'action de l’ensemble constant des rayons ultra-violets émis par la lampe à mercure en quartz, il ÿ a des variations d’absorplion du liquide vis-à-vis de ces agents et par conséquent variation de leur action chimique qui est liée à la.

nature des rayons. pénétrant dans le liquide d'expérience.