HAUT TER
Ke
l'éther. acétique saturé d'eau, puis cette solution éthérée évaporée. Le résidu ayant été alors dissout dans l’eau, puis traité au bain-marie bouillant pendant une heure par l’acétate de phenylhydrazine, on ne put obtenir de cristaux de gluco-
-sazone et de galactosazone.
L'emploi de cette méthode qui permet d'affirmer avec certitude un dédoublement, quand ce dédoublement n'est que de lo et même 8 % de lactose en expérience, nous montre que dans nos essais, au moins dans ces propor-
tions, il n'y a pas d'hydrolyse de ce biose.
ACTION DES RAYONS ULTRA-VIOLETS SUR L'AMYGDALINE. — L'amygdaline est un glucoside que les acides dilués et chauds, ainsi que les ferments dédoublent en : une molécule d’acide cyanhydrique, une molécule d’aldéhyde benzoïque et deux molécules de glucose. Ce résultat final
est obtenu de façons différentes suivant les agents hydro-
Jysants employés. C’est ainsi que l’émulsine végétale,
dans un premier temps détache de la molécule d'amygdaline une molécule de glucose, mettant ainsi en liberté l'amygdonitrileglucoside. Ce dernier corps est à son tour, dans un second temps d’hydrolyse, décomposé en glu-
cose, aldéhyde benzoïque et acide cyanhydrique.
Dans le dédoublement de l’amygdaline par le suc intestinal d'Hélix pomatia qui se fait également en deux temps, il y a d’abord mise en liberté d’acidé cyanhydri-
que, d’aldéhyde benzoïque et d’un biose, puis ensuite
LIEN TE 2 dE
: — 188 — | RSR
: ; ; è AVC 5 F dédoublement de ce biose en deux molécules de gluco-
se (1). PRES TE Nous avons effectué quelques expériences pour. dde l’action des rayons ultra-violets sur ce glucoside. A cet
effet nous avons purifié l'amygdaline pure du commerce.
LS
par une série de cristallisations troublées dans l'alcool
Expériences. — Des solutions aqueuses à 5 0/00 de ce corps
furent irradiées à l'air libre (T — 25) dans des cuves de porce-
laine placées sous des lampes à mercure de 110 volts. Dès les débuts de l'opération les liqueurs d’amygdaline brunissent légèrement et se recouvrent d'une fine pellicule d'aspect cristallin soluble dans le chloroforme. On l'élimine par filtration et l’irradiation se continue normalement pendant 72 heures. On à à ce moment un liquide clair, réduisant la liqueur de Fheling et possédant une réaction acide au tournesol. Nous avons alors concentré cette liqueur sous faible pression jusqu'à consistance sirupeuse. Cette distillation fut faite dans
un appareil où se trouvaient interposés entre la trompe à
eau et le réfrigérant, deux nos l’un vide, l'autre contenant | une solution alcaline. | Après l'opération le liquide du premier: flacon qui était constitué par le distilllat fut traité par 1 volume d’une solution aqueuse d'acétate de phénylhydrazine à JG pendant, 20 minutes au bain-marie bouillant. Nous avons obtenu la formation d'un précipité qui, après 24 heures de repos fut filtré, lavé à l'eau glacée et desséché dans le vide sulfurique. Nous l'avons identifié à la phenyhydrazone de l’aldehyde
(1) Giaja. Etudes des ferments des hydrates de carbone et des glu-
cosides chez les Mollusques et chez les Crustacés. (Thèse de Sciences …
Paris 1909)
Bierry. Recherches sur les diastases qui concourent. à «la digestion
des hydrates de carbone. (Thèse de Sciences. Paris 1911)
benzoïque, ce qui indique la présence de ce corps parmi les produits de la décomposition de l’'amygdaline par les rayons ultra-violets.
Le liquide alcalin du deuxième flacon contenait de l'acide = cyanhydrique. Nous en avons eu la preuve à l’aide de la réaction du bleu de Prusse et de la précipitation en milieu légèrement nitrique par le nitrate d'argent. Le sirop résultant de la distilllation dans le vide fut traité par l'acétate de phenhlhydrazine au bain-marie bouillant pendant une heure, puis abandonné au refroidissement lent. On obtient ainsi des osazones solubles dans l'eau chaude que nous n'avons pu caractériser. | Dans une autre série d'expériences faites avec la lampe à mercure de 500 volts nous avons observé en 6 heures à 50° la formation de composés acides. C'est ainsi que, pour citer un exemple, une solution d'amygdaline à 5 % exposée aux ‘rayons ultra-violets dans le vide à une conductivité électrique qui passe de 37.10% à 542.10%. Parallèlement la concentration en ions hydrogène de cette solution qui est au début de 103 ‘ atteint dans ce laps de temps d'irradiation le chiffre de 10?*?, Nos recherches nous permettent de dire que l'amygdaline en solution aqueuse, exposée à l'action des rayons de l'arc au mereure à de basses températures se décompose en donnant de l’aldéhyde benzoïque, de l'acide cyanhydrique, des composés acides et des corps capables de former des osazones avec l'acétate de phenylhydrazine.
AGTION DES RAYONS ULTRA-VIOLETS SUR L'ALCOOL MÉTRY- LIQUÉ, LE GLYCOCOLLE, LA TYROSINE. — Nos essais ont porté sur l'alcool méthylique chimiquement pur. Îls ont montré qu'en solution aqueuse ce composé donne facilement naissance, sous l'influence des rayons ultra-violets,
à des acides et à l’aldéhyde formique. Cette réaction d'o-
xydation est considérablement activée par la présence
d'eau oxygénée.
Une solution d'alcool méthylique à 10 % dont la conductivité électrique est de 6.10% et la concentration en (H) 10-5# expo. sée au rayonnement d'une lampe à 500 volts à 30° dans un ballon de quartz en présence d'air devient nettement acide
en 4 heures. Après ce temps d'irradiation sa conductivité
électrique est égale à 39.105 et son acidité réelle à 10-#.
Si on expose aux rayons ultra-violets : un mélange de 50cc. d'alcool méthylique, 10 gouttes de diméthylanine pure et 1-cc. d'eau oxygénée à 12 volumes, il se développe presque instantanément une coloration violette. La formation de cette matière colorante doit avoir pour point de départ la production de formol aux dépens de l'alcool méthylique. Ce formol
pouvant se condenser avec la dimethylaniline et donner par
oxydation les produits violets de la classe des dérivés du triphenylméthane.
Enfin nous dirons, pour terminer cette rapide descrip-
tion de quelques-unes de nos expériences sur l’action des
rayons ultra-violets sur les corps organiques, que nous avons observé ; avec le glycocolle, une production d'aldéhyde formique, avec la tyrosine en solution légèrement alcaline l'apparition rapide d'une coloration noire. Nous n'’insisterons pas sur ces derniers faits dont l'exposé complet nous écarterait trop des limites is nous avcns voulu donner à notre travail. F2
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Conclusions générales
La série des expériences que nous avons faites pour apporter une contribution à l'étude de l’action des rayons ultra-violets sur les sucres et leurs principaux dérivés nous a permis de formuler un certain nombre de conclusions. Elles ont été développées au cours des précédents chapitres. Pour la commodité de la lecture de notre tra- vail nous les résumons ct FE classons dans l’ordre suivant. |
Ï. AGTION DES RAYONS ULTRA-VIOLETS SUR LA GLYCÉRINE. 1° Lorsqu'on fait agir les rayons ultra-violets émis par la lampe au mercure en quartz sur la glycérine en solution aqueuse en présence d'air à la température de 20° à 25° on provoque une oxydation ménagée de ce corps qui aboutit à la formation de glycérose contenant de l’aldehyde glycérique. Il y a en outre production de corps à fonctions acides et de corps à fonctions aldéhydiques capables de se combiner avec la phénylhydrazine. Ces derniers composés peuvent, par condensation avec certains alcaloïdes, donner naissance à des matières colorantes exactement comme le font, dans des ronditions iden-
2 fou tiques, les corps à formules analogues à celle du methyl-
glyoxal.
2° La glycérine en solution aqueuse légèrement alcaline exposée au rayonnement de la lampe à mercure en quartz en présence d'air et à une température inférieure à 25°, donne naissance à du B acroze et à un ou plusieurs autres corps donnant des osazones avec l’acétate de phé-
nylhydrazine.
3° L'obtention d'un glycérose contenant de l’aldéhyde glycérique par oxydation ménagée de la glycérine dans les conditions ci-dessus exposées peut être réalisée nonseulement par l’ensemble des radiations de l'arc au mercure dans le vide, mais aussi par les rayons émis par cette source dont les longueurs d'onde sont supérieures à 3121. A. et qui sont sensiblement les mêmes que ceux
de la lumière solaire,
4° La formation de glycérose dans les expériences que nous avons décrites permet de rapprocher l’action des rayons ultra-violets sur la glycérine de celles des oxydants et des agents biochimiques, comme la bactérie du sorbose de Gabriel Bertrand, sur cet alcool polyatomique.
5° Lorsqu'on fait passer un courant d’air pur dans une solution de glycérine maintenue à la température de 80° en présence des rayons ultra-violets on observe la formation d'acide carbonique terme auquel aboutit l'oxydation
brutale de ce corps.
