AN CH?/. \CH
Analyse mat. (C*?2H200) 0,1859 tr. H?00,1880 H 0/0 11,24 (th. 11,11) CO? 0,5458 C 0/0 80,07 (th. 80,00).
Cette cétone, préparée en 1914, a été retrouvée intacte en 1920.
2° Préparation de la diméthyldiallylcyclohexanone. — Nous avons préparé cette cétone en diallylant la diméthyleyclohexanone obtenue par méthylation de la-méthyleyclo-
(1) A. Hazrer, QC. R., 157, 179 (1918).
hexanone. Cette préparation est trop connue pour que nous insistions à son sujet. Nous rappellerons seulement que la diméthyleyclohexanone ainsi obtenue correspond à la for- CH?
CH? CH
mule LI (1). Par suite la diméthyldiallyleyclohexanone ainsi engendrée est représentée par la formule LIT. 50 g. de cétone CE?
oi CH?
CHS CH Xe né NCA NE CH CO CH LIT ont été allvlés au sein de l’éther par l'iodure d’allyle et ont donné un mélange de dérivés mono- et diallylés. Une nouvelle allylation a fourni 55 g. du corps cherché bouillant à 1280 (corr.) sous 18 mm.
Analyse mat. o,2139 (CH#H2?0) tr. HO 0,20g0 H 0/0 10,85 (th. 10,68) CO? 0,6395 C 0/0 81,53 (th. 81,55). C'est un liquide mobile, incolore, présentant une odeur assez agréable rapp lant celle de la pulégone, qui s’est par-
faitement conservé dans la période 1914-1920. S II, — RÉSULTATS SPECTROCHIMIQUES
Ces deux cétones présentent les constantes suivantes : 19 aa-diméthyl-x'x'-méthylallylcyclohexanone :
() A, Harcer et R. Cornusertr, (. R., 170, 700 (1920).
æ D 6 B-« (AS TOR Ron ET RE A 1,46097 1,46362 1,47028 » R.M. trouvée . . 54,61 54,88 55,56 0,95 R. M. calc. pour 1 Lu 54,68 54,96 55,63 0,99 RMS RS ir 0 07 + 0,08 — 0,07 0,00
2% œa-Diméthyl- x'x'-diallylcyclohexanone :
d Res 0,9187 d’où : HELISR 0,9179 ni 4 w D ÉHPRRE B-« A a to nb an ABASA LE R. M. trouvée. . 63,14 63,47 64,31 1,17 R. M. cale. pour 2] 63,38 63,37 64,56 1,18 E.M. PRE 0 27 — 0,26 10,20 — 0,01
La variation des constantes par substitution progressive des groupes méthyle par des groupes allyle est alors la sui-
vante :
, 20 ok Cyclohexanone È 4 nn.
œa-diméthyl-x'a«'-diméthyl- (1) . 0,8885 1,44456 aa-diméthyl-x'&'-méthylallyl . . 0,9058 1,46379 au-diméthyl-u'a«/-diallyl- . . . 0,9181 1,47702 au-méthylallyl-x'æ'-diallyl- . . 0,9311 1,49128 cmdiallule-diallyl :. . . . 0,0452 1,90180 Dif.
R.M. R.M — — Cyclohexanone tr. tb. EM, EX,
au-diméthyl-æa-diméthyle (1) . 46,16 46,19 — 0,03 — 0,02 au-diméthyl-a'a/-méthylallyl. : 54,88 54,96 — 0,08 — 0,04
ax-diméthyl-c'a-diallyl . . . 63,47 63,73 — 0.26 — 0,13 ua-méthylallyl-a/4-diallyl- . . 72,26 72,50 — 0,24 — 0,10 ua-diallyl-c'a'-diallylz . . . 80,62 81,27 — 0,65 — 0,25
Les résultats obtenus montrent de nouveau l’influence de la création d’un groupe double diallylé sur la valeur de la réfraction moléculaire. Il faut remarquer encore que l’xx-
{‘) Sur un échantillon de 165 g.
82 R. CORNUBERT
diméthyl-a'x'-méthylallycyclohexanone offre sensiblement le même décrément que l’xx-méthylallycyclohexanone (— 0,03) et l’xx-diméthyl-4'4'-diallyleyclohexanone que l’&3-diallylcyclohexanone (— 0,22), ce qui vient à l’appui de cette idée que les groupes doubles méthylés n’ont aucune influence sur la valeur de la réfraction moléculaire.
