HU

(t) Analyse faite dans un tube de verre,

98 R. CORNUBERT

Matière H20 co?

IR) SR 0,2017 0,1839 0,4850 OPEN 0,2193 0,1894 0,5127 VAE A 0,2876 0,2D17 0 ,6855 Trouvé I IL IT IV 07 02..: 079 10,10 9,86 9, 72 Cioy or 64,90 65,60 65,54 64,99 Th NPC Th. p. CIH1#03 9,90 9,68 TNA OP 64 ,52

Le corps attendu, qui était un polymère d'oxyde d’éthylène, ne s’est donc pas formé, et il y a eu production d’un glycol contenant toutefois une petite quantité de cet oxyde d'éthylène dont le point d’ébullition sous la forme trimère n'est que de quelques degrés inférieur à celui du glycol. Nous avons par suite essayé de faire un dérivé benzoylé par la méthode à la pyridine et avons ainsi obtenu un produit visqueux qui, abandonné au froid pendant plusieurs jours dans le vide sulfurique, a déposé des cristaux qui au bout d’une semaine ne se sont plus développés. Les cristaux formés ont été étalés sur de la porcelaine poreuse et y ontété abandonnés au froid pendant plusieurs jours puis ont été mis à cristalliser dans de l’éther. On a ainsi obtenu des cristaux fondant à 141-1420 (corr.). La purification a été particulièrement pénible et le rendement en cristaux propres a été très mauvais. On obtient surtout un produit très visqueux contenant le polymère d'oxyde d’éthylène qui souille le glycol et certainement du glycol inaltéré.

Analyse mat. (CH#20%) 0,1766 trouvé H?0 o,1210 H 0/0 7,61 (th. 7,58) CO? 0,4563 C 0/0 70,45 (th. 70,34).

('} Analyse faite dans un tube de quartz qui servait pour la première fois après réparation.

() Cette analyse a été faite par Mme Ramanr à laquelle nous exprimons nos meilleurs remerciements. Elle a été réalisée dans un tube de verre,

Un fait inattendu est que le point de fusion de ce benzoate est à 1: degré près celui du benzoate du glycol cristallisé. Le point de fusion mélangé a donné :

Par mélange des produits pulvérisés . . . 138-1400 MprésAusion dutméfangé te er), LL ocre

Les deux benzoates sont donc identiques et par suite le glycol liquide et le glycol cristallisé ne forment qu’un seul et même glycol. Le glycol liquide a été alors amorcé avec du glycol solide mais nous n'avons pas obtenu de cristallisation, même au bout de plusieurs semaines. Il semble que la cause de la non-cristallisation réside dans la présence d’une petite quantité d’impureté ; le fait de n'avoir pu faire entièrement cristalliser les fractions de tête provenant de l’épuisement des portions 6 à 12 (p. 96), même après amorçage, vient à l'appui de cette hypothèse.

Déshydratation du glycol. —- Pour nous assurer d’une autre manière de la constitution du corps ainsi examiné, et aussi pour essayer de relier l’une à l’autre l’oxydation potassique et l’oxydation sodique, nous avons cherché à déshydrater le glycol et à le transformer en oxyde d’éthylène. A cet effet 8 g. de glycol ont été dissous dans 50 cc. d’éther, auquel on a ajouté ensuite un égal volume d'éther de pétrole de point d’ébullition 60-8o° (le glycol est insoluble dans l'éther de pétrole), puis additionnés de 12 g. d'isocyanate de phényle (th. 10,3). On a fait bouillir pendant 12 heures, mais dès la deuxième heure on pouvait observer un abondant dépôt cristallin qui n’a ensuite augmenté que très peu. Le liquide a été alors séparé des cristaux puis abandonné à l'évaporation spontanée pour destruction de l'isocyanate en excès. Après disparition du solvant il est resté un mastic blanc d’une telle consistance qu’au bout de 3 jours, malgré de nombreuses agitations, l'odeur de l’isocyanate était encore plus que nette. Une addition d’eau tiède a éliminé cet excès.

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L'eau a été écoulée et le mastic blanca été repris par du benzène, l’oxyde attendu étant à peine soluble dans l’éther de pétrole. Un très fort dépôt cristallin de diphénylurée a subsisté ; on l’a séparé par filtration et le benzène a été chassé jusqu’à réduction à un faible volume. Par refroidissement un nouveau dépôt de diphénylurée s'est formé et, après filtration de ce dernier, le reste du benzène a été chassé dans le vide. Il est alors resté un produit gommeux tenant en suspension une petite quantité de cristaux. Fractionné sous >2 mm. ce produit a donné les fractions :