surtout100-1080). . 6 g

12 0 TS OURS EMMA EN E > MODO S RM NN ARE MEPUT ES à 34 HO SALO DR NE LIL CRE 8 TO AU PTE BTE oi MR, 2 DOS DOME UE Eu 4

AE PS COPA Ta ARS EEE I

La portion 185-188° sera examinée plus loin sous le nom de « produit E » et la portion 260-280° sous l'appellation « produit F ».

Produits neutres des épuisements 6 à 12.— Ces produits neutres représentent 35 g. de matière visqueuse présentant des phénomènes de cristallisation. Ne pouvant isoler les cris-

90 R. CORNUBERT

taux au moyen d’une assiette poreuse nous nous sommes résigné à refaire un fractionnement par épuisements progressifs. Ces 35 g. ont été dissous dans 600 cc d'eau contienant 12 g. de soude pour nous replacer dans les mêmes conditions de solubilité. Nous avons fait ainsi 15 épuisements

successifs :

Quantité Epuise- Quantité de ment d'éther matière Tendance à la Aspect du N° employée extraite cristallisation produit I 150cc. Ûg. tendance après très onctueux amorçage | 2 100 1 se prend péniblement onctueux après amorçage 3 150 3 se prend lentement assez onctueux après amorçage 4 150 3 se prend lentement peu onctueux après amorçage ÿ 300 4 se prend après assez sec amorçage 6 300 l se prend rapidement sensiblement sec 7 500 2 id. sec 8 500 » id. id.

9 500 1 id. id.

10 800 1 id. id.

II 800 0,6 id. id.

12 800 0,9 id. id.

13 800 0,3 id. id.

14 1.000 0,2 id. id. 19 1.000 0,1 id. id.

Les portions 1 à 3 ont été mises sur une assiette poreuse, les portions 4 à 6 sur une autre assiette poreuse, les portions 7 à 15 ont été directement mises à cristalliser. Nous avons ainsi obtenu :

Portions Portions Portions

1 à 3 4 à 6 FAT Brut LA AS RE SRE 19807 it, EP FA

Cristaux bruts après essorage Sur assiette DOTEUSE RE 0e 5 545 »

Portions Portions Portions 11 AS & à 6 TMS

Cristaux sensiblement purs après cristallisation dans l’éther. , 0,6 Cristaux moins propres 1,0

Finalement nous avons obtenu 2 g. de cristaux purs fondant à 98-99° (corr.) et 2 g. sensiblement purs fondant à 98-98,5. Ces cristaux vont être étudiés sous le nom de « produit D ».

1° Etude du produit D. — Analyse mat. (C:H1$05) 0,1977 trouvé H°0 0,1740 H 0/0 9,78 (th. 9,68) CO? 0,4686 C 0/0 64,63 (th. 64,52).

Mélangé à du glycol provenant de l'oxydation potassique ce corps a donné les points de fusion suivants :

Mélange des deux produits pulvérisés. 98° Après fusion de ce mélange .°. . 97:9

C'est donc le même corps. Nous en avons alors fait le dérivé benzoylé dans la pyridine sur 2 g. en prenant 2 molécules de chlorure de benzoyle. Après cristallisation dans l’éther le dérivé benzoylé a fondu à 140-1410 (corr..).

Analyse mat. (C1TH??0) 0,179 trouvé H?0 0,1222 H 0/0 7,96 (th. 7,58) CO? 0,4632 C 0/0 70,37 (th. 70,34).

Il s’est donc formé un dérivé monobenzoylé soit par la fonction alcoolique secondaire soit par la fonction alcoolique primaire. Le rendement en benzoate pur est mauvais, une petite quantité de glycol ayant subsisté.

20 Etude du produit E. -— Ce produit, qui se présente sous la forme d’un liquide très visqueux, a été tout d'abord soumis à l’analyse :

Matière 20 CO?