CHAPITRE I

OXYDATION CHROMIQUE DE L'44%-ALLYLMÉTHYLCYCLOHEXANONE

L'oxydation a été conduite par fractions de 15 g. en suivant le mode opératoire indiqué par M. Haller et Mme Ramart,. La réaction n'a démarré qu’en chauffant au bain-marie et n’a pas pu être modérée (6o-70°). Quatre opérations de 15 g. ont été effectuées ainsi que deux opérations de 12 g. chacune avec de la cétone de récupération.

S 1. Examen des produits neutres. — Le fractionnement des produits neutres de chaque opération a permis d'isoler 6g de cétone inaltérée et un résidu pesant 1 g. La cétone a passé de 114 à 115° sous 31 mm. L’accumulation des résidus des 6 opérations a permis d'obtenir un produit cristallisé dans une portion passant de 205 à 210° sous 28 mm. Les cristaux dissous dans un mélange d’éther et d’éther de pétrole fondaient à 75-77° mais le liquide fondu n’était complètement clair qu’à go°. Le gramme de cristaux obtenu a été fractionné. La portion la plus importante et d’ailleurs la plus homogène, de o g.5, a suinté à 74° et fondu à 97°, le liquide étant clair à 85°. Pour nous assurer que ce corps n’était pas riche en glycol obtenu dans l'oxydation permanganique, nous avons pris le point de fusion mélangé de ces cristaux et de cristaux de glycol. Le mélange a suinté à 59°, fondu à 74° et élait clair à 79°.

Analyse mat. 0,1498 trouvé H°O o,r090 H 0/0 8,08 CO? 0,35o1 C 0/0 63,73. Les nombres trouvés correspondent assez bien à la formule C°H#05 H 0/0 8,23 C 0/0 63,53.

Les cristaux se dissolvent dans l’eau et la solution aqueuse de carbonate de soude, mais sans effervescence. De plus ils ne réduisent pas le nitrate d'argent ammoniacal. Ils ne représentent donc ni l’une ni l’autre des trois molécules sui-

vantes qui correspondent à la formule C°Ht#05, formule de l'acide attendu.

CH? CH

CH? AT ci Nc He pos 0H A PAIE NS GR CHO \27" \co—cron

CH

CH? Nue

CH3 a A KCHOH — cHo

À cause des rendements détestables avec lesquels ces cristaux sont obtenus, l'étude a été abandonnée.

S2. Examen des produits acides. — Chaque opération nous a fourni un résidu pesant 3 g. Il y a donc eu perte de matière ce que confirme le dégagement d'acide carbonique observé au cours de l'oxydation. Les acides ainsi obtenus se présentent sous la forme d’un produit très visqueux fortement coloré en brun, souillé d’un peu d'acide acétique. Pour cette raison nous avons fait le sel d'argent que nous avons

obtenu très propre, à peine coloré.

Analyse mat. 0,1715 Ago/o0,0889 trouvé Ag 0/0 52,1 0/0.

CH5

Théorie pour CiH#0// 41,4 CH? — CO?Ag CO?Ag

Théorie pour C‘H80// 52,2

NCH! - CO’Ag Il semble donc qu'il se soit fait un autre acide que l’acide attendu. Quoi qu'il en soit l'oxydation chromique de la cétone étudiée peut se résumer ainsi : une partie de la cétone échappe à l'oxydation (40 0/0), une autre partie est brûlée, une faible partie est oxydée en un acide qui ne semble pas

106 R. CORNUBERT

être du type acétique (20 0/0) et en une petite quantité d’un

corps neutre cristallisé.

À cause de la grosse consommation de matière première

qu’exige cette réaction l'étude n’a pas été poursuivie.