PET TA

er -* e

= 23 ——— cos. Pres mm

Ve

(SO) A2 ‘4 É (S0 Al, SO4Na,24 OHo Fig. 9

Deux nappes sont relatives à des sels doubles : deèy, qui est le domaine de l’alun sulfurique de sodium : (SO4)3Ab, SO4Na>, 24 OH et l’autre abfydx qui correspond au sel double sélénique (SeO:)3Al:, SeO,Nas, 22 OH.

Enfin la dernière nappe cdyêc est relative aux cristaux mixtes formés par SO,Na, 10 OH, qui dissout en proportions variables SeO;Naz, 10 OH. (Le long de Ja ligne Cd il n'existe évidemment que le sulfate de sodium pur).

Ce diagramme carré représentant l’ensemble du système quaternaire nous permet d'interpréter plus facilement les isothermes des deux sections quaternaires V et VI. Les bran-

ches 919 et w1w2 qui coupent le domaine d’existence du séléniate double sont relatives à ce composé, et les branches 92 C et w203 Correspondent bien aux cristaux mixtes entre SO4Naz, 10 OH et SeO4Na, 10 OH.

Il convient de noter la faible étendue de la nappe relative à l’alun sulfurique, surtout comparativement à celle du sel double sélénique. Cette faible étendue traduit une instabilité de l'édifice cristallin cubique de l’alun de sodium. Nous avons vu que Mousseron et Gravier avaient assigné à cet alun des limites d’existence étroites dans l'échelle des températures (de 11° à 42°). Ces deux facteurs expliquent que l’alun sulfurique de sodium puisse facilement échapper aux recherches si les conditions de température et de composition chimique de la solution ne sont pas observées.

Au contraire la nappe du sel double sélénique, très vaste, traduit une plus grande stabilité de la maille orthorhombique qui le constitue. Lorsque partant de l’alum on passe dans un milieu renfermant 10 % seulement d'ions SeO4:., il se produit un bouleversement de l'édifice cristallin cubique accompagné d’un changement d’hydratation.

Ce phénomène peut s'expliquer par une remarque faite par Lipson (43) à propos des aluns. Cet auteur classe les aluns en trois groupes selon la grosseur de l’ion alcalin.

Groupe « Ions moyens. Type alun de potassium. Groupe £ Gros ions. Type alun d’ammonium.

Groupe y Petits ions. Type alun de sodium.

L'alun de sodium se différencie des autres aluns par le faible volume de l'ion Na* par rapport à celui de SO;:. L’ion de SeO,:- plus volumineux que S0,-- accentue encore cette disproportion et rend l'édifice cubique des aluns instable. Il s’y substitue une maille orthorhombique assez peu différente macrospiquement. (Les angles plans diffèrent de 90° de 3 à 4° seulement) mais dont le degré d’hydratation est plus faible par suite du tassement.

k CES

Il était donc intéressant de faire une étude analogue pour un alun des catégories « et 6.