BR A
achevée dans le vide sulfurique, on obtient un résidu pesant 0 gr.,207.
Soit pour 100 gr. de pulpe fraîche :
0,207 x 100 k PT
Cet extrait, entièrement soluble dans l’eau, y est dissous. Cette solution précipite par le sous-acétate de plomb et la liqueur ainsi déféquée réduit le réactif de FEnLiNG, dévie à droite la lumière polarisée et fournit par l’action de la phénylhydrazine au B.-M. bouillant un précipité en cristaux aiguillés ayant l'aspect des cristaux de phénylglycosazone. Ii semble donc bien qu'il s’agit de glucose.
Quant au précipité obtenu par l’acétate de plomb, il est isolé, mis en suspension dans l’eau et traité par l'hydrogène sulfuré. Par filtration, on obtient un liquide incolore, ne réduisant pas directement le réactif cupro-potassique et donnant par le perchlorure de fer une coloration rougeviolacée. Si l’on additionne ce liquide de 2°/, de HCI officinal, il ne se produit pas de coloration à froid, mais si l'on porte le liquide au B.-M. bouillant, on observe dès le début du chauffage une coloration bleu-verdâtre qui s’accentue rapidement et finalement ilse dépose un précipité floconneux noirâtre en même temps que le liquide surnageant se déco: lore. Ce liquide réduit faiblement la liqueur de Fenzine et se colore en jaune-verdâtre par addition de perchlorure de fer dilué.
Le résidu insoluble se dissout entièrement dans l'alcool. Cette solution alcoolique se colore en jaune-verdâtre par le perchlorure de fer. Si l'on superpose dans un tube à essai quelques em* de cette solution alcoolique à de la lessive de soude, on obtient au contact des deux liquides un anneau rouge-violacé (DEniGÈs) (1). Il s’agit vraisemblablement d'un tannoïde donnant par hydrolyse de la pyrocatéchine.
La quantité de glucose contenue dans la pulpe fraîche a été dosée par épuisement de 10 gr. de pulpe fraîche par de
(17 G. DENIGÉS.— Précis de Chimie analytique, #° éd., Paris, 1913, p. 213. o
Pt Me l'alcool à 95° bouillant, après addition de carbonate de chaux. La solution obtenue est évaporée au B.-M., le résidu est repris par 20 em d’eau, le liquide est déféqué à l’acétate de plomb et complété au volume total de 25 cm*. 10 cm° de réactif de Fenuine de titre 0,051 sont réduits par 9 em*,9 de solution sucrée. Cette solution contient donc par litre :
PEN Le gr.,15 de glucose
25 cm? de cette solution (soit 10 gr. de pulpe) en contiennent donc 5,45: 40 = 0,128, soit pour 100 gr. de pulpe fraîche 1 yr:728;
L'extrait alcoolique de pulpe du fruit de T'hevetia ne paraît pas contenir de glucoside. La thévétine possède, en effet, une saveur amère très prononcée, tandis que l'extrait est douceâtre et faiblement astringent. De plus, en traitant par l’'acétone à chaud une certaine proportion de pulpe, nous avons obtenu une quantité insignifiante d’un extrait sans saveur marquée ne présentant aucune des réactions de la thévétine. Enfin, nous ajouteron; que cette pulpe semble dénuée de pouvoir toxique. En Afrique, les oiseaux et certains insectes l'utilisent pour leur alimentation, et, à l'Institut Pasteur de Dakar, nous avons pu faire absorber de l'extrait alcoolique du péricarpe à des rats sans inconvénients pour leur organisme.
Solubilité dans l’eau. — Les 10 gr. de pulpe fraîche successivement traités par l'éther de pétrole et par l'alcool sont épuisés à 4 reprises différentes par de l’eau tiède. La liqueur obtenue est concentrée au B.-M. et l'évaporation est complétée dans le vide. Nous avons obtenu 0 gr.,132 d'extrait sec, soit 1,52 pour 100 gr. de pulpe.
Cet extrait possède une saveur légèrement acidulée, nulle: ment amère. Repris par l’eau, il ne se dissout qu’imparfaitement en laissant un résidu du poids de 0 gr.,015, soit pour 100 gr. de pulpe, 0 gr.,15.
Le liquide surnageant présente une réaction nettement acide, Il ne donne pas de coloration par le perchlorure de fer
dilué. Par addition de sous acétate de plomb, il se produit un abondant précipité blanc et le liquide ainsi déféqué ne réduit la liqueur de FeuLin@ ni avant ni après hydrolyse.
Une autre portion de cette solution d'extrait jaunit légèrement sous l'action du réactif de BEr. Traitée par une solution de résorcine en présence d'acide sulfurique, cette solution se colore nettement en rose violacée [Réaction de Mœurer, modifiée par DeniGès (1)]. Enfin, une petite portion de cette solution est évaporée à sec au B.-M. et additionnée de quelques gouttes de réactif de PINERUA au naphtol-B; par chauffage modéré, il se produit une coloration bleue puis verte, caractéristique de l'acide tartrique. Enfin, une troisième portion‘de la solution d'extrait, évaporée à sec et calcinée, brûle avec un abondant dépôt de charbon et une odeur de sucre brûlé et fournit un résidu minéral présentant les caractères des sels de potassium.
Cette solution contient donc du bi-tartrate de potasse.
Quant à la portion d'extrait aqueux insoluble dans l’eau, elle est de couleur jaune clair et présente au microscope un aspect amorphe, granuleux. Par calcination, elle charbonne en laissant un très léger résidu minéral qui, dissous dans l’acide acétique dilué, fournit les réactions des sels de calcium. Nous pensons qu'il s’agit du latex assez abondant dans le péricarpe du fruit.
20 Latex.
‘En eflet, par incisions du péricarpe de fruits verts, nous avons pu en retirer 1,20 ?/, d’un latex blanc, fluide, coilant légèrement aux doigts, sans goût marqué. Ce latex est insoluble dans l'alcool ; il se dissout dans l'eau froide, mais précipite par ébullition de cette solution, même en milieu neutre, sous forme d’un coagulum jaune clair, pulvérulent. L'addition d'acide acétique à froid le précipite également sous forme d’une matière blanchâtre, visqueuse, élastique.
Desséché, ce latex perd 91 ?/, de son poids. Il ne représente donc que 0 gr.,118 de substance solide pour 100 gr. de pulpe
(1) G. DENIGÈS. — Loc. cil., p. 248.
IR fraiche. Le résidu calciné présente les réactions des sels de calcium.
Nous pensons que c'est ce latex qui fournit la majeure partie, sinon la totalité, de la portion d'extrait aqueux insoluble dans l’eau. La proportion de cette substance sèche par rapport à la pulpe fraîche (0,150 °/,) est voisine de celle trouvée pour le latex extrait par incisions (0,118 °/,). Comme ce latex, cette substance, d’abord soluble dans l’eau tiède, a été coagulée au cours de l'évaporation au B.-M. et est ainsi devenue insoluble dans l’eau, et, par calcination, elle laisse un résidu donnant également les réactions des sels de calcium.
3° Noyau.
Le noyau du fruit de Thevelia a une paroi épaisse formée de fibres ligneuses et constituée presque uniquement par de la cellulose. Pour des fruits verts, 5 gr. de cette enveloppe réduite en poudre nous ont fourni, après dessiccation à 100-105°, une perte de 0 gr.,400, soit 8 0/, d'humidité.
L’amande est entourée, ainsi que nous l'avons vu, d’une mince membrane jaune clair, papyracée, qui représente à l'état frais 20 °/, du poids de l’amande entière.
Dans les fruits verts, 8 gr. de cette enveloppe ont fourni par dessiccation une perte de 1 gr.,100.
Soit :
Rs — = 36,66 0
2 gr.,099 d'amande provenant de fruits verts; privée de son enveloppe et réduite en poudre, nous ont fourni après dessiccation jusqu’à poids constant une perte de 0 gr.,788.
Soit pour 100 gr. d'amandes :
0,788 xXC 100 2,099
— 9 Nat — 37'gr..54.
Dans les fruits arrivés à maturité complète, le taux d'humidité baisse rapidement. Des échantillons eueillis sur
sr OUtTES
le mème arbuste, mais complètement mûrs, ne présentent plus qu’une humidité de 6,6 ©, pour la coque du noyau ; 14,85 ©}, pour l'enveloppe de l'amande et 10,25 ©}, pour l'amande proprement dite.
Enfin, dans les fruits desséchés depuis plusieurs mois, l'humidité du noyau a peu varié (6,0 °/;), celle de l'enveloppe de l'amande est de 7,50 0}, et celle de l'amande proprement dite, 4,05 °/,. Quant aux amandes isolées et exposées à l'air, la teneur en eau d’un échantillon est passée en 5 jours de
Dosage de l'huile. — 58 gr.,64 d'amandes pulvérisées et séchées à l’étuve sont épuisées au SoxnLer par de l'éther de pétrole pendant 4 heures. La solution éthérée est distillée dans un ballon taré et les dernières traces d'éther de pétrole sont chassées par séjour à l’étuve à 100-105. Nous avons obtenu un résidu huileux du poids de 32 gr.,980.
Soit pour 100 gr. d'amandes sèches :
BE 6% — 06 gr.,25.
Sur le même échantillon, nous avons pratiqué dans les mêmes conditions un autre dosage, en nous servant comme solvant d'’éther rectifié de D = 0,724 : 62 gr.,20 d'amandes pulvérisées et séchées ont fourni 34 gr.,72 d'huile.
Soit pour 100 gr. d'amandes sèches :
Le pourcentage de matières grasses est donc très voisin
dans les deux cas, et se rapproche de celui trouvé par
DE Vry par extraction à la benzine : 58/,, tandis qu'il n'avait
obtenu par expression à froid qu'un pourcentage de ETES L'échantillon traité ci-dessus provenait du Congo belge.
Nous avons eu, à Dakar, la possibilité de pratiquer des
dosages d’huile à diverses saisons et sur des fruits en état
variable de maturité. Voici quelques-unes des récoltes
obtenues :
Huile 0)
ee
Epoque de la Etat Humidité de l’'amande
d'amande | d'amande
récolte du fruit nathe
Septembre .... vert 30,87 Décembre .... vert ph | 834,59 noir 56,31
vert 39,41
noir vert
noir
Fin de saison | fruits de petite sèche (juin) ...| taille, noirs.
Ce tableau semble montrer que,pour une même époque de l’année, les fruits verts contiennent toujours un peu moins d'huile que ceux arrivés à complète maturité ; et que la proportion d'huile, quoique peu variable, augmente quelque peu au cours de la saison sèche (de novembre à mai-juin).
4° Amande déshuilée.
Après extraction de l'huile il reste un tourteau pulvérulent de couleur jaune clair. L’échantillon que nous étudierons ici provenait d’un lot d'amandes extraites de
fruits encore verts, mais de belle taille et commençant à tourner au noir.
L'analyse de cet échantillon nous avait donné :
HUMMER DES AC “027,540; HN RSR ONE RE 44,59 MDOUTTEAURSE CRE NE 27,87 Matières solubles dans l'alcool à 95°. — 4gr. 172 de
tourteau sec sont épuisés à chaud par de l'alcool à 95° dans
un appareil de Soxruer, On obtient un liquide jaune clair à réaction neutre qui précipite par refroidissement. Ce liquide est évaporé sous pression réduite dans un ballon taré et la dessiccation est achevée dans le vide, Le résidu, de couleur jaune pâle, pèse 1 gr.,585,
Soit pour 100 gr. de tourteau sec :
Soit pour 100 gr. d'amandes fraîches :
37,98 X —10 gr.,585.
Cetextrait alcoolique possède une saveuramère prononcée. Repris par une petite quantité d’eau froide, il s’y dissout en majeure partie avec formation d’un précipité blanchâtre. Ce corps séché dans le vide ne réduit pas directement la liqueur de FEHLING à l’ébullition ; mais, par hydrolyse de 2 heures au B.-M. en présence d’acide sulfurique à 2 ?/,, il fournit un liquide réduisant le réactif cupro-sodique et il se forme au fond du tube un corps jaunâtre, un peu visqueux à chaud. Il semble donc bien que nous nous trouvions en présence de thévétine, glucoside isolé pour la première fois par be Vry des amandes du fruit de Thevetia.
Cet auteur avait pratiqué le dosage par le même procédé qui lui avait permis de réaliser l'extraction du glucoside : le tourteau soigneusement déshuilé est lavé avec une petite quantité d'eau froide, puis épuisé à chaud par de l'alcool fort. Par évaporation de cet alcool, pE VRY avait trouvé & gr. environ de glucoside pour 100 gr. de tourteau.
Nous avons essayé d’abord de pratiquer des dosages par ce procédé, mais nous n'avons pas tardé à nous apercevoir qu'il présentait certains inconvénients : il est d’abord de toute nécessité de laver soigneusement le tourteau à l’eau froide pour éliminer certains corps à la fois solubles dans l'alcool et dans l’eau. Or, ce lavage est excessivement lent : le tourteau contient en effet une certaine proportion de
rite
matières mucilagineuses qui gonflent au contact de l’eau et arrêtent la filtration. D'’aulre part, une certaine proportion de glucoside est dissoute dans l’eau, car la thévétine est un peu soluble dans ce liquide, d’où une perte d'autant plus grande que le lavage est plus prolongé.
Nous avons alors pensé à doser le glucoside par extraction à l’acétone : ce dissolvant,lorsqu'il est anhydre,n’enlève au tourteau préalablement dégraissé que le glucoside etune très petite quantité d'un corps très amer signalé par WARDEN. Mais la proportion de ce dernier corps par rapport au glucoside étant très faible (moins de 1 p. 100), sa présence ne trouble guère le dosage.
D'ailleurs, ce corps étant très soluble dans l’eau froide, on pourrait laver le glucoside avec un volume connu d’eau avant de le peser ; on éliminerait ainsi l’impureté et on tiendra compte dans le calcul de la petite quantité de glucoside dissoute.
43 gr.,05 de tourteau sec ont été épuisés par l’acétone à chaud. La distillation du solvant dans un ballon taré laisse un résidu blanc pesant 0 gr.,580, et présentant les réactions de la thévétine.
Soit pour 100 gr. de tourteau sec :
Soit pour 100 gr. d'amande fraîche :
&,h4n XX = 1 gr.,238 de glucoside.
Ces amandes provenaient de fruits verts récoltés au mois de décembre. Vers la même époque, nous avons dosé le glucoside dans des amandes de fruits complètement mûrs.
Le résultat obtenu n'a pas été sensiblement différent du premier. Ces amandes contenaient :
32 gr. de tourteau sec pour 100 gr. d'amandes fraîches. L'épuisement à l'acétone de 15 gr. 40 de tourteau sec a fourni un résidu du poids de 0 gr.,698,
Soit pour 100 gr. de tourteau sec .
15,10 — kgr.,158
et pour 100 gr. d'amande fraîche :
o2 4,158 X TE 1 gr.,330 de glucoside.
Quant à la portion de l'extrait alcoolique soluble dans l’eau qui représente 33 °/, du tourteau see, elle est constituée par du glucose et par un corps précipitable par l’acétate de plomb et qui se comporte par hydrolyse de la mème façon que le tanin que nous avons signalé dans la pulpe du fruit.
Matières solubles dans l'eau froide. — Le résidu du traitement du tourteau par l'alcool est lixivié complètement par de l’eau froide. Le liquide résultant de cette opération est amené au volume total de 200 cm. On en prélève 50 cm° correspondant À 1 gr.,043 de tourteau sec. Par évaporation dans le vide, on obtient un résidu du poids de 0 gr.,141.
Soit pour 100 gr. de tourteau sec :
0,141 X 100 TT AC et pour 100 gr. d'amande fraîche :
13,51 X — = pt708.
Cet extrait ne contient pas de sucre réducteur, ni hydrolysable ; il renferme des protéines et un corps précipitable par l'acétate de plomb et donnant après hydrolyse une solution réduisant la liqueur de FenriNG et fournissant par l'orcine en milieu chlorhydrique à chaud la coloration verte caractéristique des pentoses. Il s’agit vraisemblablement d’une matière gommeuse.
Dosage de la cellulose. —%$ gr.,242 de tourteau sec sont hydrolysés à l’autoclave à deux reprises, ainsi qu'il a été indiqué pour la pulpe.
En Résidu séché : 0 gr.,467.
Soit pour 100 gr. de tourteau sec :
0,467 XK 190 HÉNTRPE 18 gr.,98.
et pour 100 gr. d'amandes fraîches :
8,98 ns 0 T0 ee
Dosage des cendres. — Par calcination au four à moufle de 3 gr.,846 de tourteau sec. Résidu minéral : 0 gr.,174.
Soit pour 100 gr. de tourteau sec :
0,174 X 100 | STENT Un gr. ,02 et pour 100 gr. d'amandes fraîches :
RER diese
Résumé.
La composition du fruit de Thevetia nertifolia à l’état frais peut être résumée ainsi :
PÉFICATUE. Re RE UE Re 800), Coque du noyau et enveloppe de l amande. 15,44 0}, Amande privée de son enveloppe .......,. 4,56
La pulpe à l’état frais contient :
AUS DTA CT D RE RS ACTUS Matière cireuse ......... M tree Sc tabe 0,35 Corps solubles dans l'alcool (glucose et tanins uote PRG ATe St 2107 Corps solubles dans l'eau (bi-tartrate de potasse, latex)..,....... see Ne RATES 1852
Malières minérales
Lie RE COS QU 1,55 Golluloses ns SR RER Fe a NDS
re LE D ° » . , amande privée de sa pellicule contient :
Amande fraîche Amande sèche
HAE ES Tune RES 27,54 0), »
He nee vd: PRET DRE . 44,59 56,87 0), Ceastdes ORAN ER SON SERRE 1,238 1,579 Autres corps solubles ee l sa 9,347 11,921 Corps solubles dans l'eau..,.....,.... 3,765 4,802 CelUIOS er RE ae 108 CR 2,500 3,188 CORPORATE Un c 1,257 1,583
B.— Tige, racine, feuille.
La tige de Thevetia neriifolia présente une écorce dont DE VRY avait extrait de la thévétine, « avec peine », dit-il, sans en pratiquer le dosage, et une zone de bois ne contenant pas de glucoside et dont la proportion est d’environ quatre à cinq fois celle de l'écorce. Ce bois ne présentant pas d’intérêt au point de vue pharmacologique, c’est à l'étude chimique de l’écorce seule que nous nous sommes arrété.
Dosage de l'humidité. — 1 gr.,020 d’écorce récemment cueillie ont fourni par dessiccation à 100-105° une perte de
0 gr.,605.
Soit pour 400 gr. d’écorce :
