III. — Remarques sur les phénomènes observés

a) Durée de l'établissement de l'équilibre.

Il faut longtemps avant que la pression atteigne sa valeur définitive :

À 60°, » h. 30 environ ;

À Bots h.:

A 34°, près de deux jours :

À 250, 4, 6 jours.

Aux basses températures, on voit que c'est par semaines qu'il faudrait compter.

J'ai fait des expériences avec du bicarbonate en gros cristaux et finement pulvérisé. L'état physique importe peu.

b) Condensation d'eau.

Quand on abandonne du bicarbonate d’ammoniaque à l'air libre, il diminue peu à peu de poids en gardant sa composition. On est alors conduit à penser que l'atmosphère gazeuse résultant de la décomposition par la chaleur du bicarbonate a la composition même du bicarbonate, c’est-àdire que les pressions partielles d'acide carbonique, d'ammoniaque et d’eau sont égales. Si cela était, la pression partielle de l’eau serait donc le tiers de la pression totale. Or, si nous nous rapportons à la figure 5, où sont tracées la courbe des tensions du bicarbonate et la courbe des tensions de la vapeur d’eau, nous constatons que, à partir de 33° environ, le tiers de la tension du bicarbonate est supérieur à la tension maximum de la vapeur d'eau pour la température correspondante.

Il y a donc autre chose qu'une simple sublimation. Effectivement, si l’on examine de près la chambre barométrique, on constate, vers 4o° et au-dessus, une condensation d’eau, de plus en plus visible à mesure que la température est plus élevée.

Pour voir de plus près ce qui se passe, j'ai étudié la courbe

’établissement de la pression définitive en fonction du temps, en immergeant brusquement l'appareil dans le thermostat maintenu à la température voulue et en notant à intervalles

fixes la pression atteinte. La figure 3 donne deux courbes, obtenues à 5o° et à 59°.

La brisure de ces courbes correspond au commencement de la condensation de l’eau. Avant la brisure, la courbe représente la sublimation à sec du bicarbonate. Après la brisure, l'eau est condensée, dissout de l’ammoniaque, l’équi-

cm.Hg

0 de 2? 3n a Pair Temps

Fig. 3. — Manière dont s'établit la tension du bicarbonate.

libre est rompu et, d’après la loi d’action de masse, la pression partielle d'acide carbonique augmente.

Il a été possible ici, en utilisant une sorte de cloche de volume assez grand, de faire une analyse de la phase gazeuse. L'équilibre une fois obtenu, les gaz étaient balayés

par un courant d’air chaud dans des tubes absorbeurs contenant des solutions titrées d'acide chlorhydrique et de potasse. La variation de poids du premier tube donnait H20 -+ NH! : sa variation de titre, NH3. Le deuxième tube donnait CO? par titrage.

J'ai obtenu, à 59°25, la répartition suivante des pressions partielles, moyenne de plusieurs mesures :