SV, V

graphite

carbone combiné

praséodyme

up.

JE DE SAMARIUM:

graphite

carbone combiné

samarium

$£. 6 $ xrL iO'Zr't

S T» ~~ïîÇîjTïpV 2 ot.n<

Les chiffres obtenus par les combustions de ces trois derniers carbures sont un. peu faiblesj comme ceux donnés par Moissan. La raison en estfcjue ces ^produits doivent être assez | finement pulvérisés pour'etre brûlés complètement. Il résulte de là une petite cause d’erreur.

Tous des chiffres concordent bien avec les analyses faites par H. Moisssn et correspondent aux formules que cette auteur a.attribuées aux carbures qui en formule brute sont du type général C 2 M.

EXAMENS METALLOGRAPHIQUES: - Les carbures des terres rares se présentent sous la forme de masses cristallisées noirâtres, dont la compacité est assez grande. Lorsqu’on cherche à en obtenir des surfaces polies, on constate que leur facile altération par l’eau ne laisse pas le temps nécessaire pour les étudier au microsdope.Nous avons dû chercher une technique permettant la conservation des surfaces obtenues. Voici celle à laquelle nous nous sommes arrêté::

On découpe dans un tube de laiton de 20 m/m de diamètre et un millimètre d’épaisseur des petits cylindres longs de deux centimètres. On pose une des extrémités d’une rondelle ainsi obtenue sur une feuille de clinquant, de façon à fai-

oirvme.

re un fond, puis on coule de la' ramollie pour emplir

le petit cylindre. Dans la cire encore molle, on enfonce un morceau du carbure à étudier de façon à le faire affleurer à. peu près au bord de la rondelle de laiton.

On dégrossit sur des papiers émeri de plus en plus fins de façon à former une surface plane.On polit ensuite sur des plateaux de feutre enduits d’une pommade faite de vaseline anhydre et d’alumine très fine, obtenue par précipitais,

■fcion successives, et se déposant de la solution qui tient ©n suspension au bout de quinze jours. La surface grasse obtenue peut se conserver quelques instants. On place sur une lamelle de verre circulaire, de meme diamètre,que le .cylindre de laiton une goutte de baume du Canada additionné

du dixième de son poids de xylène anhydre . On essuie reA pidement sur un feutre sec la surface grasse précédemment obtenue, et on la renverse rapidement, dans la goutte de liquide placée sur la lamelle.

Nous avons conservé pendant plus d’un an des surfaces polies ainsi préparées. ’

ANALYBE DES MELANGES GAZEUX RESULTANT DE L*-ACTION DE L'EAU SUR LES CARBURES DES TERRES RARES.

Nous avons appliqué pour réaliser cette partie de notie travail la méthode générale d’analyse des mélanges d’hydrogène et d’hydrocarbures gazeux publiée par M. P. Lebe.au, avec notre collaboration. Cette étude ne rentre pas directement dans notre travail, mais comme nous devons en faire app 1 i c a t i o n, no us allons en rappeler la technique.

Les hydrocarbures que nous avons rencontrés étaient constitués par des mélanges de carbures acétyléniques, othylé niques et saturés renferment toujours de l'hydrogène libre.

DOSAGE DES CARBURES ACETYLENIQUES.--Une telle analyse comporte tout d'.abord l'élimination des acétyléniques par une solution alcaline d’iodomercurate de potassium ( I ).0n prépare celle-ci selon la formule suivante :

Iodomercurate de potassium 25 Iodure de potassium 30

Eau distillée 100

Le réactif doit être privé de toute trace d'air parébullition de façon à ne pas souiller les gaz non absorbables.

On alcalinise à l’aide d’un petit fragment de potasse

(I) P. Lebe.au et A. Damiens. C.R. t.I56. p.554. 1913

dans le tube même où doit se faire l'analyse. Il se forme un précipité blanc qui, traité par l’acide sulfurique concentré, ré génère les carbures acétyléniques qui lui ont donné naissance. On réaise cette action sur la solution ellemême tenant le précipité en suspension.

DOSAGE DES CARBURES ETHYLENIQUES.» Les carbures éthylépique s supérieurs è l’éthylène sont absorbés par l’acide sulfurique à 63° B. qui n’a aucune action sur l’éthylène.

Ce dernier gaz n’est soluble dans l’acide sulfurique concentré qu’à la suite d’une agitation prolongée, et encca? re cette absopption n’a-t-elle lieu qu’avec une extrme len teur ; on utilise pour son dosage une solution d'acide sulfovanadique dans l’acide sulfurique concentré;

Anhydri que vanadi que.I.

Acide sulfurique à66°B.100/

Ce réactif absorbe en quelques minutes 150 fois son .volume d ’ éthylène.

Les esais faits sur des mélanges connus avec ces deux réactifs ont toujours été quantitatifs.

DOSAGE DE L'HYDROGENE ET DES CARBURES SATURES.- Le produit gazeux résultant des actions précédentes comprend l’hydrogène et les carbures saturés. Aucune .propriété chimique ne permettent de différencier les éléments d’un tel mélange, on doit avoir recours à une distillation fractionnée dans, le vide.

L’appareil utilisé dans ces expériences comporte une

(I) P.Lebeau et A.Da&iens. C.R. t.I56. p. 144. 1913.

trompe à mercure reliée par un tube de plomb roulé en spirale à deux petits oondenseurs de verre de cinquante centimètres cubes environ. Le second condenseur communique par un autre tube de plomb avec une cloche à robinet posée sur une cuve à mercure et servent à l’introduction du mélange à étudier. L’appareil est relié à un tube manométrique de I mètre de hauteur plongeant dans le mercure, placé lui-même auprès d’un tube barométrique de même longueur qui lui est parallèle. Ce dispositif 1 permet de suivre .à l’aide d’un cathétomètre placé à distance convenable les variations de pression à l’intérieur de l’appareil et la marche du fractionnement. Enfin, un tube fermé à un bout et portant en son miiiieu un robinet est soudé ' par sa seconde extrémité au raccord qui relie.les deux oondenseurs. On constitue ainsi une petite chambre qu’on peut isoler en fermant le robinet, et où l’on peut distiller la vapeur d’eau et les vapeurs de carbpxes lourds qui restent dans l’appareil aprè chaque opération. Ce dispositif évite de fréquents nettoyages.

L’appareil étant .vide de toute trace d’air et séché par le moyen que nous venons de décrire* le gaz à étudier est introduit dans la cloche placée sur la cuve à mercure ’ f un des condenseurs ou les deux suivant les cas, sont refroidis à température convenable p.ar de l’air liquide, de l’acétone tenant en dissolution de la neige carbonique,ou de l’éther de pétrole refroidi par des vapeurs d’air liquide. Le robinet de la cloche étant ouvert,le mélange gazeux pénètre dans l’appareil: on suit alors la marche du manomètre pour noter le moment où la tension fixe

s’étant établie, l’état d’équilibre est atteint. On extrait alors à la trompe à mercure; en plaçant le condenseur à des températures différentes, on réalise une véritable distillation fractionnée.

On soumet tout d’abord le mélange à l’action de l’air liquide dans lequel se condensent 1’éthane et ses homologues supérieurs; le méthane est condensable lui aussi, mais il conserve toujours une tension de vapeur suffisante pour permettre son extraction .à la trompe à mercure. Quant à l’hydrogène, il ne se condense pas.

On extraira donc, en soumettant le gaz à l’action de l’air liquide, tout l’hydrogène et le méthane; on aura ainsi une première portion dont la composition pourra être déduite de l’analyse eudiométrique.

On sait en effet que le méthane et l’hydrogène brûlent suivant les équations suivantes :