AZOTE

L’acide chlorydrique donne pour une meme quantité de carbure métallique un .volume gazeux très supérieur à celui donné par l’eau.

Les chiffres donnés par M. Delépine sont assez différents de ceux de M. Moissan; de plus cet auteur met en relief des faits très intéressants ayant pour but l'inter prêtâtion de la réaction.

Il résulte de l’historique que nous venons de faire que les résultats obtenus par les différents auteurs concernant la nature des gaz dégagés par l'eau apparaissent

(ï) M.Delépine.- Thèse d'agrégation. Les carbures métal--

.lique. Joanin, éditeur, 1904.

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comme discordants ; il est a priori difficile de rassem-- Y

tler tous ces faits pour les interpréter dans leur ensen# ble d'une façon simple et logique.

Toutefois, à ne considérer que les- carbures bien définis de Moissan, leur décomposition par l’eau apparaît comme très curieuse à cause de la complexité des produits

obtenus. Plusieurs auteurs se sont efforcés de donner un© interprétation à ces phénomènes à priori difficiles à comprendre.

M. Berthelot (I) a cru pouvoir expliquer la formartion des mélanges gazeux complexes par une application du principe du travail maximum. D’après lui, "il faut "attribuer le phénomène à la production d’un excès d’hy~ "drogène, sur la dose contenue dans l’acétylène. La présence de ce dernier gaz est seule corrélative d’une dé*« "composition de l’eau,susceptible de céder son oxygène au "cérium en formant du protoxyde. Il résulte de cet excès "d'hydrogène que l’oxyde de cérium qui prend naissance "dans la réaction est constitué par un mélange de proto- "xyde et d’oxydes supérieurs. En effet,s'il y avait uni- "quement formation de protoxyde, on devrait obtenir de "l'acétylène pur :

C (I) 2 Ce 4-H 2 0 * C 2 H 2 4- CeO hydraté "mais dès qu'il se forme un oxyde supérieur,tel. que, " Ce 2 O 3 , ou plutôt une combinaison de ce corps avec le "protoxyde,il en résulte de l'hydrogène excédent,lequel s "se combine aux éléments d'une portion de l’acétylène "pour fournir du formène et simultanément quelque dose d’autres carbures moins hydrogènes que le formène,tout

(I) M.Berthelot.- C.R. t.I32.p.281.1901. -

Les carbures d’hydrogène I.p.399.

"en 1*étant davantage que l’acétylène,carbures spéciaux "dont la formation est sans doute corrélative de la con~ "densation moléculaire de ces oxydes intermédiaires

Berthelot a montré par ailleurs en prenant l’exemple du carbure d’aluminium que des considérations thermochimi que s permettaient de prévoir la réaction: en effet,, la production du formène correspond au dégagement, de chaleur maximum, vers lequel, tend le système, le type moléculaire étant, conservé-.

Avec les' carbures’ des; terres rares, il. se dégagerait, primitivement de L’acétylène pur: l’oxyde MO instable dans les conditions de 1’expérience s’oxyderait parti ellement aux dépens de l’oxygène de l’eaU. L’hydrogène si&ii multanément libéré se combinerait à l’acétylène pour donner du méthane; la présence des carbures intermédiaires entré le méthane et l’acétylène serait liée à la formation d’oxydes intermédiaires entre CeO et Ce 2 0 3 .

M. Del épine (I) ,précisa cette hypothèse, en admettant que les réactions s’effectuent suivant les équations suivantes :

C 2 M -f 3 H?0: = C%2 * H f! M' (OH) 3 Il se produirait par hydrogénation de l’acétylène:

6 (C 2 H 2 4? H) = 2 CH 4 4 5 C 2 H 2 On peut ainsi prévoir un mélange constitué par 28.5 io de méthane et 71.5 % d’acétylène. C’était sensiblement ce qui était en accord avec les faits connus à cette époque .

La présence de 1’éthylène et des carbures liquides (I) M. Delépine.- Les carbures métalliques 1904.

s * expliquerait d* abord par des éohairf f ements locaux produisant des polymérisections et d'autre part par la formation d'oxydes plus ou moins oxygénés,dont le pouvoir hydrogénant serait dès lors .variable.

M. Delépine a montré pour justifier la première partie de cette théorie que l’attaque produite par un liquide oxydent (HCI 4- Fe 2 CL®).modifiait les produits de la réaction en augmentant notablement la proportion d’acétylène. Cette expérience, comme d'ailleurs celle faite par Moissen avec l’acide azotique,démontre qu’il se forme primitivemenb de l’bydrogène; on peut distre.ire celui-ci en l’utilisant à réaliser une réduction quelconque: avec le chlorure ferrique en effet, il se forme du chlorure ferreux.

On voit par 1'historique que nous venons de retracer que les résultats obtenus par les différents expérimentateurs présentent de nombreuses discordances. L’étude de l’oxyde hydraté formé en même temps que les gaz,présente un intérêt capital pour interpréter et expliquer la réaction. Aucune hypothèse ne peut être faite avec certitude sur les-faits curieux observés si on ne les connait tous: les relations les plus étroites les réunissent et on ne . doit en négliger aucun.

De plus, il semble que la carburation de 1’oxyde.cérique présente des termes intermédiairès très intéressant^ avant d’être complète. Les faits observés et non étudiés par Muthmarm* Hofer $b Weiss, la description faite pan Sterba d’un oxycarbure, composé très nouveau en chimie, méritent de retenir l’attention. C’est pourquoi nous en avons repris l’étude.