‹ Contribution à l'étude des chloronitrures, nitrures et hydroxynitrures de phosphoreChapitre 17 sur 42 · DOS) EAU · texte numérisé non relu

DOS) EAU

L'apparente diminution de polymérisation des deux derniers tubes provient de l’insolubilité des polymères lourds formés dont le poids n’entre pas en ligne de compte dans les calculs de la cryoscopie, alors que l’abaissement qu'ils provoqueraient serait à peu près nul. J'ai essayé de les peser pour en tenir compte mais ils adhèrent fortement au verre. C'est seulement plus tard que je me suis aperçu qu'on pouvait les en détacher à la température de l'air liquide.

ÉTUDE DES CHLORONITRURES 27

Tasceau Il relatif à la polymérisation à 1600 avec un produit sec.

1 jour 105° 1100 2002 2003 3,00 NES 103 104 2 02 I 92 3,1 CE) 89 90 2 13 2 05 8,1 Le > 98 99 ÉU7X 1 67 3,1 AR 100 102 1 94 1 80 3,2 6 » 103 106 1 89 1 78 3,2 Ga : 106 108 1 86 1 50 3,7 SU 105 108 2 o6 1 73 3,6 9 » 102 106 1 8t 1 56 3,5 10 » É 105 108 2 30 2 02 3,4 II : : 103 105 2 25 1 97 3,4 12 5 : IO1 102 1 96 1 63 3,6 1900) à : 96 100 1 78 1 53 3,9 14 » 100 102 1 58 1 26 3,8 15 » SORA 99 100 2 II 1408 AE

Bien que la température soit plus élevée que dans l’expérience précédente, le nombre n croît moins vite. Les irrégularités d’accroissement doivent être dues aux polymères insolubles. La variation relative de n n’est pas très grande et elle nous est fournie par une mesure absolue. Ceci explique que le tableau des variations relatives de températures ne soit pas non plus très satisfaisant. Néanmoins il apparaît que le nombre n n'était pas défini avec la précision des expériences qui était de l'ordre de 1 0/0, sans doute à cause du déchet.

On constate que la polymérisation est beaucoup plus rapide avec un produit légèrement humide qu'avec un produit plus sec, même si la température est légèrement inférieure.

Le tableau IIT montre que l’on peut atteindre les formes gélifiées d'aspect caoutchouc sans que toute la masse ait passé par les degrés de polymérisation élevés rencontrés dans le tableau I. Je n’ai pas donné de tableau pour les tubes chauffés à 200° qui se présentent comme ceux traités à 185°.

Tagzeau III relatif à la température de 1859 el à un produit sec.

Durée de chauffe |T, et T, confondus de pe n DJOUTS EEE 1129 20 14 2005 3,12 PAS) Re III 2 45 2 09 3,51 6225) 8 "heures. III 2 05 1 73 3,56 BD Ne RM ENTRE

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