INTERPRÉTATIONS

Les hypothèses généralement admises aujourd’hui sur la structure des gels non réversibles, interprètent tous ces phénomènes dans le détail.

Le trimère chauffé donne naissance à des chaînes de différentes grandeurs qui peuvent se souder entre elles pour former un filet. Celui-ci, invisible au microscope, contient dans ses mailles le trimère non transformé et les autres polymères légers. Suivant que ceux-ci forment un mélange liquide ou solide la gomme est optiquement liquide ou solide. Le point de transformation correspond au point de fusion finisante du produit intercellulaire.

Lorsqu'on refroidit à basse température, le filet lui-même devient rigide et communique cette rigidité à la masse entière sans qu’on puisse toutefois parler de cristallisation. Comme les filets sont formés de composés à poids moléculaire suffisamment élevé pour que l'influence des bouts sur les propriétés de la chaîne soit petite il est normal qu'ils aient tous les mêmes propriétés thermoëélastiques. Il est également naturel que les transformations du produit intercellulaire qui modifient peu son volume, comme la fusion et la cristallisalion, soient peu influencées par la présence du filet. Au contraire, il serait étonnant que l’évaporation et la distillation qui modifient considérablement le volume ne se ressen- tent pas de la présence d’un filet à mailles aussi fines. C’est ce qui explique que la gomme ne craque qu’au-dessus de 4oo° dans le vide, alors que le produit intercellulaire commence à distiller vers 140°. Il faut en effet que la pression produite soit assez grande pour faire craquer les mailles. 11 faut de plus que l'apport de chaleur soit assez brutal pour

ÉTUDE DES CHLORONITRURES 39

que le produit intercellulaire soit distillé avant de pouvoir se polymériser de façon appréciable.

La création d’un gradient de température à l’intérieur d’un tube scellé occasionne la formation de courants lents de matière qui favorisent les rencontres nécessaires à la formation des grandes chaînes tandis que l’immobilité relative, en enceinte homogène, favorise moins la formation des gommes. Une fois que les gommes sont suffisamment formées pour arrêter ces courants, il ne distille plus rien. Il faut alors faire du cracking pour briser les mailles du filet.

Quand on ajoute à ces gels de la benzine, ils gonflent pour donner des gels réversibles capables de reperdre cette benzine pour reprendre leur forme primitive. Ces gels réversibles présentent les propriétés indiquées par M. Duclaux. Ils sont constitués, en effet, par plus de trois composants qui sont : là matière du filet, la matière intercellulaire, la benzine. L'eau ne gonfle pas ces gommes dont elle ne dissout pas la matière intercellulaire. On a ainsi une nouvelle confirmation du fait que c’est la pression osmotique de la dissolution interne qui gonfle les filets gommeux, comme l’a fait remarquer M. Duclaux, puisqu'il n’y a pas absorption d’un liquide où la matière intercellulaire est insoluble.