ACTION DU BIOXYDE DE SODIUM

Le trichloronitrure de phosphore réagit très violemment sur le bioxyde de sodium. J'ai essayé de rendre cette réaction utilisable pour des fins analytiques. On peut arriver à ne pas casser le récipient en introduisant l’un des réactifs par petites quantités mais le mélange n’est pas satisfaisant.

Les composés pâteux ayant l’aspect de cire, dont j’ai décrit la préparation page 15, réagissent à froid lorsqu'on fait le mélange. La réaction, lente d'abord, devient explosive. Les

gommes, elles-mêmes, légèrement chauffées donnent une action brutale.

H>pRoLYSE

Rappelons que les résultats obtenus jusqu'ici dans l’action de l’eau sur le trichloronitrure sont fort différents suivant les. auteurs (page 5).

ÉTUDE DES CHLORONITRURES Ur

Il convient donc de s'attendre à une action largement variable suivant les conditions expérimentales. La formule la plus Simple à laquelle on puisse s'attendre est la substitution d’oxhydriles aux atomes de chlore :

PSN3CIS + nH?0 = P3N3CIS "(OH)" + nCIH.

On connaît déjà deux de ces acides pour lesquels n — 2 et n — 6, ce sont:

PSN3(OH)2CIé et PIN(OH)S

IT y aurait déjà six acides possibles pour le trimère. En considérant tous les polymères bien isolés il y en aurait 500 environ

Malheureusement l’action de l’eau sur le trimère pur est très lente, même à 100° en tube scellé. J'ai cependant pu obtenir plusieurs de ces composés par action de l’eau sur les mélanges de polymères. Il se forme d’abord des produits d’addition solubles dans l’eau qui se décomposent en quelques minutes pour les polymères inférieurs C’est alors qu'il se dégage de l’acide chlorhydrique. La réaction peut être très vive. La polymère liquide (n — 7) absorbe de l’eau pendant son lavage en formant une solution homogène non miscible à l’eau et capable de dégager spontanément et brutalement son acide chlorhydrique.

Les produits gommeux s’hydrolysent au bout de 12 heures, sans dégager d'acide chlorhydrique, en donnant un produit blanchâtre qui se décompose à la longue.

Les composés obtenus après dégagement d’acide chlorhydrique sont des cristaux solubles dans l’eau. Je signalerai parmi eux des cristaux roses qui virent au vert sous l’action de la chaleur, de gros cristaux jaunes, de petits cristaux incolores très brillants.

La soude concentrée les décompose tous avec dégagement

d’ammoniac.