PASSAGE AUX SELS D'AMMONIUM

L'action de la soude étant trop brutale, j'ai cherché à former, non pas les sels de sodium, mais d’ammonium de ces acides et à en séparer quelques uns par cristallisation fractionnée. J'ai fait barboter de l’ammoniac dans une solution de ces cristaux puis J'ai laissé évaporer et j'ai recommencé. J'ai obtenu des cristaux jaunes, bleus, blancs, puis de fines aiguilles blanches avec l’un des acides. Avec un autre il est apparu des corps blancs, jaunes et enfin de beaux cristaux cubiques incolores.

En peu d'opérations j’ai obtenu un grand nombre de formes. Il est naturel de penser que l’on peut en préparer beaucoup plus.

Je n'ai pas encore trouvé de préparation systématique satisfaisante, même pour les acides. Il faut en effet qu’elle se produise avec un bon rendement et qu’elle ne donne pas les 6 acides à la fois, car si la matière de départ est utilisée à produire 6 espèces, comme c’est possible pour le trimère, chacune des quantités formées est 6 fois moins abondante. De plus, les séparations exigeant de nombreuses pertes, il ne resterait plus grand chose en fin d'opération, même si le rendement a été excellent.

C'est sur ce peu de matière qu’il faudrait commencer une analyse difficile exigeant le contrôle par le dosage des quatre éléments : P, N, Cl, OH.

Théoriquement, on pourrait se contenter de doser le chlore, mais son champ de possibilité dans les pourcentages est 60 o/o. Il y a 7 possibilités dont la distance moyenne est 10 0/0. La distance maxima du résultat à l’une d’elles est de 5 0/0, la distance moyenne est donc de 2,5 0/0. Il faudrait pour pouvoir affirmer le résultat à 10 o/o près être sûr d’avoir une précision de 0,2 0/0. Il est certain & priori que l'espèce nouvelle, aux propriétés encore inconnues et en faible quantité, ne sera pas pure à 0,2 o/o près. L'analyse n’in-

ÉTUDE DES CHLORONITRURES 43

diquerait pas s’il y a combinaison définie ou non, elle donnerait seulement un nombre d’un intérêt relatif.

J'ai cherché à faire les sels de sodium du trimère par l’action d’une solution de soude en tube scellé. Je suis parvenu à dissoudre le trimère mais il convient de remarquer qu'une étude systématique sérieuse ne peut être entreprise qu'avec une grande quantité de matière première, Les acides les plus probables parmi ceux qui peuvent se former sont PENSCFOH/-P°NCH(OH), , PEN°C(OH), -PSN2CI(OH)};, PENECI(OH}, PEN'(OHY. Le nombre des sels correspondants peut être respectivement 1, 2, 3, 4, 5, 6 soit au total 21 sels à séparer en supposant qu'il n'y ait pas d’isomères. Ceci exige une grande quantité de matière première si on veut pouvoir discuter les analyses finales, c’est-à-dire les faire de plusieurs façons plusieurs fois chacune.