CHAPITRE PREMIER

BIBLIOGRAPHIE DES CHLORONITRURES DE PHOSPHORE (PNCI)".

En 1834 Liebig remarque la formation d’une matière blanche odorante et camphrée dans la réaction de l’ammoniac sur le pentachlorure de phosphore. A la même époque Wôhler observe qu’en formant le produit de saturation ammoniacal du pentachlorure et en le distillant avec de l’eau, celle-ci entraîne un produit identique à celui de Liebig. Après analyse ces auteurs lui attribuent la formule PN?C1.

Quelques années plus tard, en 1846, Gehrardt constate comme eux, pendant la préparation du phospham PHN? la formation d’une matière odorante et camphrée..Il ne réussit pas à en obtenir des quantités notables et suggère pour cause d'équations la formule PNCA.

En 1850 Gladstone publie différentes propriétes physiques et chimiques et détermine le poids moléculaire du composé P5N‘CI1, Au reçu de ce mémoire Laurent déclare cette formule inacceptable et écrit : voici la réaction qui doit se faire :

CP + NH3 = PNCE + 3CIH.

Gladstone et Holmes reprennent alors l'analyse et, après avoir isolé l'acide « deutazophosphorique », ils publient en 1864 le contrôle de la formule Laurent-Gehrardt : PNC. Ils donnent la densité de vapeur qui correspond à (PNCI°}°. La formule ainsi établie est contrôlée en 18g2 par Besson et Rosset.

Cependant, on mettait en évidence une série de polymères de la forme (PNCI?) dont Stockes a isolé les termes correspondant à n — 3; 4; 5; 6; 7; on connaît des formes plus polymérisées qui ne sont pas encore isolées.

MoDES DE FORMATION

Wôbhler préparait un composé de formule PCI, 8NHS qu'il distillait en présence d’eau. Celle-ci entraînait du chloronitrure (PNCEŸ. Gehrardt le signale comme produit secondaire dans l’action de l’ammoniac sur le pentachlorure de phosphore.