PRÉPARATIONS

Dans une cornue munie d'appareils réfrigérants convenables, on introduit des poids égaux de pentachlorure de phosphore et de chlorure d’ammonium. On chauffe de façon à sublimer le chloronitrure de phosphore, on recueille Le produit déposé, on le lave et le sublime à nouveau. On obtient ainsi de beaux cristaux (Besson et Rosset).

Schenck et Rômer ont étudié systématiquement cette réaction tantôt en opérant en autoclave, tantôt en dissolvant le pentachlorure dans le tétrachlorethane.

Le meilleur rendement en autoclave fut obtenu à 120° sous 25 atmosphères. À partir de 600 g. de pentachlorure et de 190 gr. de chlorure d’ammonium ils obtinrent 200 g. de

composés (PNCP)", soit un rendement de 60 o/o par rapport à la théorie.

ÉTUDE DES CHLORONITRURES A

La méthode par dissolution donne presque le rendement théorique. Le mode opératoire est le suivant : dans un ballon de deux litres on introduit un litre de tétrachlorethane, Loo g. de pentachlorure et 130 gr. de chlorure d'ammonium. : On chauffe le ballon muni d’un réfrigérant ascendant à 1350 pendant un temps de l’ordre de 8 à 20 heures. Après refroidissement on filtre, le chlorure d'ammonium en excès reste sur le filtre. La solution est distillée dans le vide pour enlever la plus grande partie du tétrachlorethane. Il reste une masse butyreuse dont on enlève le liquide en la filtrant sous pression. On nettoie au benzène à 5°. Il reste une poudre cristalline. On en obtient 220 g. ce qui représente un rendement de 99 0/0 de la théorie.

Cette poudre est un mélange des polymères tri et tetra qui fond à 50°. On le distille sous pression réduite et on obtient pour 100 g. : 79 g. de trimère et 25 g. de tétramère.