RECHERCHE ET PRÉPARATION DU PHOSPHURE D’AZOTE PN

Une analogie possible de préparation entre le chloronitrure (PNCPFŸ et le nitrure recherché PN m'a guidé du côté des hautes températures. Les expériences de Hugot que je n'ai connues qu'après coup confirment d’ailleurs cette opinion. Je me suis efforcé de faire un grand nombre d’expériences en variant les conditions dans les plus larges mesures. J'ai enfin eu la chance de percevoir dans l’une d'elles une légère tache rouge insoluble dans l’eau. J'ai continué à faire varier les conditions mais à l’entour, de façon à obtenir un meilleur rendement pour ce produit nouveau. Je me suis finalement arrêté aux modes opératoires suivants :

a) Action du trichlorure de phosphore sur le chlorure d’ammonium (mauvais rendement).

CISP + CINH# = PN + 4CIH.

Les deux produits utilisés ne réagissent pas l’un sur l’autre à 76° température d’ébullition du trichlorure. Si on Îles met dans un ballon de pyrex d’un litre avec réfrigérant ascendant et qu’on chauffe le fond point par point avec la flamme molle d’un chalumeau de façon à créer un fort gradient de température, il apparaît des colorations nouvelles jaunes, rouge et noire. Si au bout de six ou sept heures on arrête l'opération, on constate qu'il s’est formé des corps nouveaux, insolubles dans l’eau, qu’on lave par décantation, filtre et sèche. Je désignerai par B' le produit jaune qui est

de beaucoup le plus abondant. Dans,cette réaction, nécessairement tumultueuse, le chlorure d’ammonium se décompose en acide chlorhydrique et en ammoniac partiellement retenu par le phosphure formé.

b) Action de l’ammontiac sur le trichlorure (bon rendement).

CLBP 4NH° = PN + 3CINH:

Quand on fait arriver un courant d'ammoniæ sec sur du trichlorure il se forme d’abondantes fumées blanches qui obstruent le tube abducteur. Pour éviter cet inconvénient on place le trichlorure dans un cristallisoir sous une bonne. cloche à vide avec une arrivée large. L’ammoniac est envoyé lentement et il apparaît un composé pulvérulent blanc de neige. Lorsque le produit est saturé l'augmentation de poids correspond à 4,5 molécules d’ammoniac pour une de trichlorure. Cette forme blanche analogue à celle de Rose, Persoz et Perpérot, est soluble dans l’eau, partie instantanément, partie lentement.

Si on la maintient à 100° sous pression réduite pendant 10 heures, elle jaunit légèrement et devient partiellement insoluble mais je n’ai pas réussi à séparer la partie insoluble des eaux de lavage. Elle bouche d’abord les filtres et se dissout à la longue.

J'ai alors placé le produit blanc dans un ballon de pyrex et chauffé pendant 7 heures sous pression réduite, aussi haut que le ballon pouvait le supporter. La masse est devenue Jaune avec quelques points rouges et noirs aux points surchauffés, On laisse refroidir et rentrer l'air. On s’efforce de séparer ce qui est dans le col de ce qui est dans le ballon. Ce qui est dans le col peut être du phosphore ou un phospbure peu polymérisé très inflammable. On lave et filtre plusieurs fois et sèche sur la potasse. On obtient alors une masse jaune clair homogène, ne contenant plus que 2,1 0/0 de chlore. Je l’appellerai le corps B.

ÉTUDE DES CHLORONITRURES 55