LE QN
Le parasélénocrésol se présente alors sous la forme de petites lamelles blanches, fusibles vers 46°. La facilité avec laquelle il s’oxyde ne m'a pas permis de déterminer son point de fusion d’une façon absolument rigoureuse.
US Matière O2"4116 se 031870 d’où :
trouvé ‘/, calculé pour C‘H*SeH Se 45,43 46,19
Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène
Matière 2:02'4 Benzène 49,964 Abaissement du point de
congélation {°,19. | Poids moléculaire de : oi
Produit accessoire de la réaction
Diséléniure de diparacrésyle CH 1 CH:
La solution éthérée privée de sélénocrésol est évaporée. On sépare en traitant par le benzène le produit solide ainsi obtenu, d'abord du diparacrésyle fusible à 121°, puis du diséléniure de diparacrésyle qui cristallise dans l'alcool en petites lamelles orangées, fusibles à 47°.
On obtient de beaux groupes de cristaux orangés en évaporant la solution du diséléniure de diparacrésyle dans la ligroïne.
Analyse à I Il III Matière 022340 0:r4338 084320 H°0 020844 » »
CO: 0:r4250 » »
Se » #r2020 8r2010 d’où :
trouvé ‘/, calculé pour CHEN RACE CHE I IT III H 4,00 » » 4,00 C 49,53 » » 49,41
Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène
Matière 2513540 Benzène 53451 Abaissement du point de congélatian 0°,66.
Trouvé : 327
Poids moléculaire Calcul 040
Sélénonaphtol : C''H'SeH &
L'action du sélénium sur le bromure d’x naphtylmagnésium à lieu avec énergie. Le sélénonaphtol, précipité de sa solution alcaline, est un liquide fortement coloré en rouge qui se détruit à la distillation sous la pression ordinaire en dégageant abondamment de l'hydrogène sélénié. Par contre, il est facilement entraînable par la vapeur d’eau, et peut, ensuite distiller sous pression réduite.
C’est alors un liquide légèrement coloré en jaune, bouillant à 165-167° sous la pression de 20".
Analyse :
I IT Matière (373242 sr4110 H°0 0sr1167 »
CO* 0:r6898 »
se » 0:r1560 d’où :
trouvé °/, I IT Calculé pour C''H'SeH H 3,99 » 3,85 G 58,02 » 57,97 Se » 31,99 38,16
Il est à remarquer que lors de l’entraînement du sélénonaphtol « par la vapeur d’eau, l'eau recueillie se colore rapidement en jaune et laisse déposer au bout de 24 heures, en petites quantités, un corps solide, jaune, fusible à 87-88°, que j'ai identifié avec le diséléniure d’« naphtyle. La légère
solubilité dans l’eau du sélénonaphtol 4 et la facilité avec laquelle il s’oxyde permettent d'expliquer la formation de diséléniure.
Produit accessoire de la réaction
Diséléniure de naphtyle x C''H'-Se-Se-C'°H7
La portion insoluble dans la potasse a été soumise à l’entraînement par la vapeur d’eau qui enlève un peu de naphtalène provenant du bromure d'« naphtylmagnésien non entré en réaction. Il reste finalement dans ie ballon où s’est effectuée la distillation, un liquide fortement coloré en brun qui se solidifie par le refroidissement.
On l’exprime pour le débarrasser d’un peu d'huile qui le souille, et on le fait cristalliser dans l’alcool.
On obtient ainsi de beaux prismes orangés, fusibles à 87-88°, constitués par le diséléniure de naphtyle &.
Analyse :
I Il Matière 0:'2886 022380 H°0 sr9800 »
Se » gr0920 d’où :
trouvé °/, I Il calculé pour C''H7-Se-Se-C'°H7 H SU » 3,30 C 58,66 » 58,25 Se » 38,65 38,34
Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène
Matière 2:2234 Benzène 34900 Abaissement du point de congélation 0°,76.
\ Trouvé : 410
Poids moléculaire | Calculé : ‘412
Br Parabromosélénophénol C'‘H:= se,
Après avoir préparé le complexe sélénié Br-Mg-Se-C6H4-Br, on lui fait subir les traitements habituels et l'on précipite de sa solution alcaline le parabromosélénophénol.
De même que dans le cas du parasélénocrésol on est obligé de le dissoudre dans l’éther et d’évaporer rapidement cette solution dans le vide pour éviter son oxydation. Le parabromosélénophénol se présente alors sous la forme de petites lamelles blanches, fusibles aux environs de 76°. (Rendement 60 %).
La facilité avec laquelle ce corps s’oxyde à l’air en se transformant, ainsi que je l’ai vérifié, en diparabromodiséléniure de phényle m'a empêché de déterminer plus exactement son point de fusion et d’en faire l'analyse.
Produits accessoires de La réaction
ZAR pet Diparabromodiséléniure de phényle C‘H: (CALE 4 SEE 7
Br
E P RC Diparabromoséléniure de phényle CH | C‘H pus ZT
: Se,
La solution éthérée ne contenant plus de sélénophénol, est soumise à l'entraînement par la vapeur d’eau qui enlève une petite quantité de paradibromobenzène. Le résidu, après avoir été traité par l'hydrogène naissant, est épuisé par une dissolution alcaline laquelle est ensuite additionnée d’eau oxygénée. Le diparabromodiséléniure de phényle se précipite à l’état pur et cristallise alors dans l’alccol en lamelles jaunes, fusibles à 107-108°. (Rendement 10 %).
I Il II "IN Matière 082628 0213252 0:r3242 023168 H°0 030473 » » »
CO? 0:r2967 » » »
Ag Br » 0512572 » »
Se » » 8r1098 0:r1062 d’où : Br Br trouvé ‘/, calculé pour CH#Z >=CHS Se-Se I Il III IV H 1,99 » » » 1,70 CG 30,79 » » » 30,63 Br » 33,65 » » 34,04 Se » » 33,86 33,52 33,61
La portion insoluble dans la potasse après réduction, est purifiée par cristallisation dans l’alcool. C'est le diparabromoséléniure de phényle que l’on obtient en petites aiguilles fusibles à 114-115°. Il est identique à celui que M. Chabrié (1) a déjà. préparé. ‘Rendement 15 %).
Analyse :
I Il Matière 0:r1744 0:r2312 AgBr gr1680 »
Se » 02"0464 d'où :
trouvé ‘/, calculé pour ,BrC‘H:,-Se,-C°H:Br, I IT Br 40.99 » 40.92 Se » 20.06 20.20
(1) Chabrié — Thèse, Paris 1889.
(@1 Parachlorosélénophénol CH | SeH,
En suivant le même mode opératoire que dans le cas précédent, on obtient le parachlorosélénophénol avec un rendement de 40 %. Les précautions indiquées plus haut doivent être prises pour éviter son oxydation pendant la cristallisation. Ce corps se présente, après évaporation de l’éther dans le vide, en petites lamelles fusibles aux environs de 55°.
L'analyse n’en a pas été faite, mais j'ai vérifié que le produit de son oxydation était constitué par du diparachlorodiséléniure de phényle.
Produits accessoires de La réaction
cd C1, CI = Diparachlorodiséléniure de phényle C'H'——Se-Se,——C‘H*
ere
Se CH:
Comme pour le dérivé bromé correspondant, j'ai séparé
le séléniure du diséléniure en transformant ce dernier en
sélénophénol par l'hydrogène naissant.
Diparachloroséléniure de phényle C‘H*
Une oxydation de ce parachlorosélénophénol par l’eau de brome fournit le parachlorodiséléniure de phényle qui cristallise dans l’alcool en lamelles jaunes fusibles à 85-86°.
Analyse ê I II III Matière 513206 sr4316 0:r3600 H°0 0:r0868 » »
GO? 0:r4432 » »
AgCI » 0:r3268 »
Se » » 081490 d’où : CCI trouvé °/, calculé pour C‘H:—-Se-Se-—C'H* I Il III H 3.00 » » 2.10 (œ don » » 37.89 CI » 18.73 » 18.42
Se » » 41.38 41.57
LÉ
Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène.
Matière 3:r1142 Benzène 50:'155
congélation 0°,76.
Abaissement du point de
Trouvé :
Poids moléculaire Cala
Le diparachloroséléniure de phényle déjà obtenu par MM. Krafft et Lyons (1) se dépose de sa solution alcoolique en aiguilles jaunes fusibles à 94°.
I IT III Matière 0:r2306 0313600 0:r3728 H°0 02r0678 » »
CO? sr4040 » »
AgCI » 0:r3376 »
Se » » 080980 d’où : CICR trouvé °/, calculé pour CH Se CH:
I Il III ET 3.26 » » 2.64 (@ 47.78 » » 47.68 CI » 23.19 » 23.50 Se » » 26.28 26.15 OC'H:, Paraéthoxysélénophénol C‘H'< SeH
L'action du sélénium sur le bromure de paraéthoxyphénylmagnésium est régulière. Après les traitements successifs par l’eau acidulée, l’eau et la potasse, on sépare de cette dernière, le paraéthoxysélénophénol, avec un rendement de
(4) Krafft et Lyons.— Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t. 27, p. 1764.
ATTE STES
25 %. C'est un liquide légèrement coloré, facilement entraînable par la vapeur d'eau. Après distillation dans le vide, il est incolore et bout à 156-158° sous la pression de 25m.
Analyse :
I Il Il Matière 0513242 0:r3812 024922 (CAO) 025706 » » Se » 021502 0271920 d’où : 2 F1 5 trouvé ?/, calculé pour C'HLQC # I II III H 5.00 » » 4.97 (Gr 48.00 » » 47.76 Se » 39.40 39.08 39.30
Produit accessoire de la réaction
Diparaéthoxydiséléniure de phényle
OCH, ,CHO0 CH ,Se —— Se, — CH:
En évaporant la solution éthérée, d’où l’on a éliminé le composé précédent, on obtient une masse solide que l’on essore à la presse. Le produit, soumis à plusieurs cristallisations dans l'alcool, se dépose en lamelles nacrées fondant
C'est le diparaéthoxydiséléniure de phényle dont l'analyse m'a fourni les résultats suivants :
Analyse :
Matière H°0 CO:
Se d’où :
trou vé ‘/, I II H 4,99 »
Se » 40.00
il IT III 0:r2842 022860 0:r3404 0:r1278 » » 05034 » »
» 8r1144 0:r1352 OC CO cs calculé pour CH Se Se » 4.50 » 48.00 39.30
