CHAPITRE VII

Réactions diverses des dérivés sulfurés et séléniés

Oxydation par l’eau de brome et l’eau oxygénée

La facilité avec laquelle les thiols s’oxydent permet de les transformer en disulfures :

ASE + O — HO + R-S-S-R

Divers agents d'oxydation ont été employés pour arriver à ce résultat. Ce sont :

L'air ou l'oxygène, Hübner et Alsberg (1).

L'iode ou le brome, Hübner et Alsberg (2), Otto et Roœsing (3) ;

L’acide nitrique Vogt (4.

J'ai constaté que l’eau de brome et l'eau oxygénée agis-

(1) Hübner et Alsberg. — Liebig’s Annalen. — T. 156, p. 330.

(2) = F SE cr

(3) quo Rœsing.— Berichte der deutschen chemischen (Gesellschaft. — T. 49 p. 3132.

(4) Vogt. — Liebig’s Annalen. — T. 49, p. 448.

sent de la même façon. Ces réactifs transforment les thiols en disulfures et les sélénophénols en diséléniures.

Je vais prendre comme exemple l'oxydation du thiophénol par l’eau de brome.

5 gr. de thiol sont dissous dans une solution potassique en léger excès ; on étend à 100 cc environ et on ajoute de l’eau de brome jusqu’à ce qu'une nouvelle addition de réactif ne donne plus de précipité. L'opération terminée, on filtre et on lave à grande eau. Le produit recueilli, séché (4 gr. 5), est formé par du disulfure de phényle caractérisé par son point de fusion 59-60° et son analyse :

Matière 0:r2822 SO‘Ba 8r6062 d’où :

trouvé °‘/, calculé pour C‘H*-S-S-C°H* S 29.50 29.37

J'ai vérifié que ces réactions d'oxydation tant par l’eau oxygénée que par l’eau de brome sont générales, et je les ai appliquées à tous les thiols et sélénophénols étudiés dans ce mémoire.

Les tableaux suivants résument les résultats obtenus :

THIOL EMPLOYÉ

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