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(4) Vogt.— Liebig’s Annalen, t. 119, p. 448.
(2) Kekulé.— loc. cit.
(3) Hübner et Alsberg.— Liebig’s Annalen, t. 456, p. 330.
(4) Otto et Rœæsing.— Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t. 49, p.3132. (5) Hübner et Alsberg.— loc. cit.
(6) Krafft et Verster.— Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t.26, p.2815 (7) Otto.— Rerichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t. 24, p. 743.
(8) Stenhouse.— Liebig’s Annalen, t. 149, p. 250.
(9) Dreher et Otto.— t. 154, p. 178.
Sites
COMPOSÉS SÉLÉNIÉS
Les composés séléniés correspondant aux composés sulfurés que je viens de décrire, ont été relativement peu étudiés. Aussi vais-je indiquer dans un seul paragraphe, les procédés de synthèse qui ont été employés.
Le tétrachlorure de sélénium réagissant sur le benzène, en présence du chlorure d'aluminium a fourni à M. Chabrié (1) du séléniure de phényle et du diséléniure de phényle :
2 CH° + SeCl‘ — C'H°-Se-C'H° + 2 HCI + 2 CI 2 C'H° + 2 SeClt — C'H-Se-Se-C°H° + 2 HCI + 6 CI
Krafft et Vorster (2) en traitant la diphénylsulfone par le sélénium, ont obtenu le séléniure de phényle ainsi que le diséléniure :
C'H*-SO-C'H° + Se — C'H°-Se-C°H° + SO’ C‘H*-SO:-C'H° + 2 Se — C'H°-Se-Se-C'H' + SO*
Ces mêmes auteurs, par réduction du diséléniure de phényle au moyen de l'hydrogène naissant, ont obtenu le sélénophénol :
C‘H'-Se-Se-C'H° + 2 H — 2 C'H'-SeH
Krafft et Lyons (3) ont montré que le sélénium réagit à (4) Chabrié.- thèse, Paris 1699.
(2) Krafftet Vorster.— Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t. 26, p. 2813. (3) Krafït et Lyons.— Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t. 27, p.1761.
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chaud sur le mercure phényle pour donner du séléniure de phényle :
C‘H'-Hg-C‘H° + 2 Se — C'H'-Se-C'H° + HgSe.
Kunckell (1) en faisant agir le chlorure de sélényle sur les éthers-oxydes des phénols obtient des séléniures à fonction éther-oxyde.
En résumé, on voit que l’action directe du soufre ou du sélénium sur les composés cycliques, a fourni peu de résultats.
MM. Friedel et Crafts, après avoir préparé de petites quantités de phénol par l’action de l'oxygène sur le benzène en présence du chlorure d'aluminium, généralisèrent cette méthode. Le soufre leur donna du thiophénol et du disulfure de phényle (2) ; mais contre toute attente, le sélénium ne fournit, dans les mêmes conditions, aucun résultat à M. Chabrié (3).
Tel était l’état de la question lorsque la découverte par M. Grignard des combinaisons organomagnésiennes mixtes vint ouvrir à la chimie une voie synthétique nouvelle.
Ces réactifs fixent facilement l'oxygène, et la décomposition par l'acide chlorhydrique étendu des complexes formés ayant fourni à M. Bodroux (4) des phénols :
Br Br Me + O = Mgr
Br Br Mg + HCI — Mg + R-OH O-R CI (4) Kunckell.— Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, t. 28, p. 609.
(2) Friedel et Crafts.— Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. 86, p. 884. (3) Chabrié.— Loc. cit.
(4) F. Bodroux.— Compte Rendus de l’Académie des Sciences, t, 136, p. 458.
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on était en droit d'espérer que cette réaction pourrait être généralisée et appliquée avec succès au soufre et au sélénium.
Sur les conseils de mes maîtres, M. Roux et M. Bodroux, j'ai entrepris cette étude.
Qu'il me soit permis, en leur dédiant ce travail, de les remercier des nombreux conseils et des encouragements qu'ils n'ont cessé de me prodiguer pendant ces recherches. Je les prie d’agréer l'expression de ma vive gratitude.
Je remercie également M. le Doyen Garbe et M. Turpain, professeurs à l'Université, qui m'ont accueilli avec la plus grande bienveillance dans leur laboratoire et ne m'ont pas ménagé leurs précieux avis.
Dans le présent travail j’exposerai les recherches que j'ai effectuées sur ce sujet, pendant quatre années, au Laboratoire de chimie de la Faculté des Sciences de Poitiers.
Je dois, toutefois, rappeler que MM. Wuyts et Cosyns ont fait paraître sur un sujet analogue, en 1903, un court mémoire dans le Bulletin de la Société Chimique de Paris (1), mais quelques semaines. auparavant, j'avais exposé dans une réunion de cette même Société, les résultats fournis par mes recherches. Dans ces conditions, ces savants ne continuèrent pas le travail qu'ils avaient commencé.
(4) Wuyts et Cosyns.— Bulletin de la Société chimique de Paris, 3° série, L. 29, p. 689.
