ANALYSE DES ACIDES HUMIQUES

Recherche qualitative

La recherche qualitative est faite d’après Sprengel (Kastner’s Archiv f. d. gesamte Naturlehre VIII, p.145) avec une solution de sels d’or. Les acides humiques en solution aqueuse jusqu'à une dilution 1: 10000 donnent une coloration rouge pourpre due à la réduction de sels d’or. Aschan (Zentrbl. I, p. 1146, 1907) caractérise les acides par précipitation avec du chlorure ferrique. Ces réactions ne sont pas caractéristiques, le pouvoir réducteur est une propriété commune à beaucoup d’autres substances organiques. On. peut dire qu'une réaction spécifique des acides humiques n'existe pas,

Recherche quantitative

La colorimétrie des solutions alcalines ne peut être employée pour le dosage. Par l’action des alcalis, il y a non seulement dissolution, mais décomposition d’autres corps, par exemple de la lignine. Il a aussi été impossible de trouver une solution standard de comparaison. Aschmann & Faber (Zent. BI. 1, 543, 1899), Biehler & Aso (Zentr. BI II, p. 895, 1901), Istscherekow. (Zentr. BI. II, 559, 1904), Hutin (Zentr. BI. I, p. 422, 1914) ont proposé d'utiliser le pouvoir réducteur et de titrer avec une solution de permanganate de potassium. Une méthode iodométrique, qui consiste à libérer de liode dans l'iodate de potassium, a été indiquée par Baumann & Gully (Ztschr. f, org. = Chem. 22, 537, 1909). Albert (Ztschr. f. org. Chemie 22, 536, 1909) fait réagir les acides sur du phosphate de lithium et dé- . termine l'acide phosphorique libéré. Borntrager (Chem. Ztg. 20, 223, 1893) mesure l'acide carbonique dégagé du carbonate de calcium par les acides humiques. Des méthodes analogues ont été proposées par Tacke (Zentr. BL:'1, 721: 1897). & Suchtihe (entr able e700 1908). Van Schermbeck (Zentr. BI. II, 624, 1907) recommande de titrer l'extrait alcoolique avec de la potasse, mais à l'exception des acides hymatomélaniques, les acides humiques ne sont pas solubles dans l'alcool. Le titrage avec de l’eau de baryte peut être employé, itandis qu'avec les alcalis les résultats sont moins précis à cause de l’hydrolyse des humates alcalins.

La séparation des acides humiques présente beaucoup de difficultés car les filtrations sont longues et les creusets filtrants risquent de se boucher. Nous avions d'abord utilisé l'extraction par la soude à 1 %. Les résultats obtenus n'étaient pas constants. Ces variations ” étaient non seulement dues à une action dissolvante mais aussi à une action destructive de l’alcali, de sorte que la composition de la tourbe était modifiée. Par précipitation de l'extrait avec de l'acide chlorhydrique on ne pouvait obtenir une concordance entre la perte de poids de l'échantillon et le poids des produits acides séparés. Le traitement par l’ammoniaque de 2 à 8 % n’a pas donné de résultat meilleur. Nous avions choisi cette concentration pour éviter une action de l’ammoniaque sur la lignine. Par la suite nous avons remplacé l’alcali et l'ammoniaque par le carbonate de sodium. On ne peut obtenir une concordance avec la perte de poids et

les produits séparés de l'extrait. Les causes de cette discordance ont été recherchées. Si l'on examine Îla solution chlorhydrique obtenue après la séparation des acides, on constate qu'elle est colorée en, jaune. En évaporant à sec au baïn-marie on obtient un, résidu duquel on peut séparer avec l'alcool des acides hymatomélaniques. Il y a donc eu dégradation des acides humiques. On arrive au même résultat par traitement des acides humiques avec de petites quantités de permanganate de potassium, de peroxyde d'hydrogène, d'acide nitrique dilué. On peut dire que l'extraction par les alcalis, le carbonate de soude et l’ammoniaque peut devenir une cause d'erreur. La solubilité des acides subit des variations sous *l'influence des ions OH (Souci & Geis, Brennst. Chem. 22, 25, 1941). Il est donc nécessaire d’avoir recours à des réactifs faiblement alcalins ou neutres. Dans le dernier cas, la dissolution s'explique par la permutation des cations. Comme solvants des acides on peut employer. les solutions aqueuses d'une concentration de 1 à 2 % de sels alcalins d'acides organiques ou inorganiques faibles. "Les concentrations plus fortes provoquent des coagulations. À côté du fluorure de sodium recommandé par Souci & Geis et de l’hexaméthylène tétramine en solution aqueuse de 6 à 6,5 % (Souci & Schmitt Brennst. Chem. 21, 1937) nous avons employé les sels de sodium, des acides oxalique, acétique, salicylique, borique, phosphorique, tartrique, citrique, benzoïque, sulfureux. Le détail du mode opératoire et les solvants que nous avons retenus pour l'analyse des tourbes sont décrits dans un chapitre ultérieur.

ÉÉSUÉCISATIONS DES ACIDES HUMIQUES

Les utilisations des acides humiques sont nombreuses. Nous mentionnerons d’abord la fabrication d'engrais. Un apercu sur leur valeur fertilisante a été donnée par Lieske, Thaer, Zadmard (Kolloïd-Beïheft 49, 315, 1939), Schachtenschubel (Kolloïd-Beïheft 51, 199, 1940).

Les acides humiques peuvent entrer dans la compossition des couleurs à l'huile, à la chaux, à la colle. L'’extrait alcalin teint le boïs et colore le papier. Actuellement les acides humiques remplacent le caramel pour la coloration des pâtes alimentaires. Ces acides ont servi à la préparation de produits d'entretien et d’'enduits très résistants.-Dans la papeterie on a réalisé l’en-

LÉAPD =

collage du papier. Les propriétés tannantes ont été re-° connues, et il existe des mélanges contenant à côté d’acides humiques de l’aldéhyde formique et de l’alun de chrome. À côté des produits naturels, on employait dans le tannage des acides traités au bisulfite ou à l'acide nitrique. Le but de ce traitement était la cn de substances ayant une plus grande solubilité dans l’eau que les produits naturels. Ces corps peuvent aussi trouver un emploi dans la préparation d’antitartre, dans la désulfuration ‘du fer, dans la fabrication d'émulsionss d'agglomérés de combustibles solides ou matières pulvérulentes, de supports de catalyseurs, d’insecticides. Ces derniers contiennent de l’humate d’ammonium et du soufre ou représentent une émulsion de sulfure de carbone avec les humates.