R—OH+I+P—3R—I+P=(O0OH
On place dans un baïlon de 500 cc. :
Phosphore ‘rouge lavé elrséché. 71. 10 gr.
AICOOROMRAICSeNEr EN TE eo. 80 cc.
On ajoute par petites portions :
LOTERIE DUIVÉP IS ses same dues 100 gr. env.
(La quantité est variable suivant le poids moléculaire de l’alcool). RER FT al]
en plongeant de temps en temps le ballon dans Peau froide, pour modérer la réaction qui, surtout avec les alcools à bas poids moléculaires, est assez brutale.
On munit le ballon d’un réfrigérant ascendant et on chauffe d’autant plus longtemps que la molécule de lalcool traité est plus lourde. Une heure suffit pour l’alcool éthylique, plusieurs heures sont nécessaires pour les
alcools supérieurs. Le chauffage se fait avec une petite flamme de manière à entretenir une ébullition très douce.
Quand la réaction est terminée, on refroidit le ballon, on y adapte un réfrigérant descendant et on distille. On recueille le distillat sous l’eau, qui dissout l'alcool non combiné. L’iodure tombe au fond. On termine la distillation en se servant seulement de la flamme éclairante.
Au moyen d’une ampoule à décantation, on recueille l’iodure que l’on lave à la soude diluée, pour dissoudre l’iode entraîné, puis à l’eau. Ou sèche sur chlorure de calcium fondu pendant quelques jours, puis on rectifie.
Les rendements sont bons, et nous avons ainsi préparé :
L’iodure d’éthyle bouillant à .. 72° sous 760 mm. de Hg. > de. propyle se 102° >» d'ISODUIVIE PERTE ET 120° » lerDUtyIeR rer ere 130°
LA THIOSEMICARBAZIDE
Pour la préparer, nous avons utilisé le procédé décrit par Freund et Imgart (8), modifié avantageusement par Freund et Schander (9) et auquel M. Bougault et L. Daniel ont apporté quelques modifications de détail.
Le principe de cette préparation consiste à faire réagir le sulfate double d’hydrazine et de potassium sur le sulfocyanure de potassium pour obtenir le sulfocyanure d’'hydrazine qui, chauffé vers sa température de décomposition, se tautomérise en thiosemicarbazide :
SO#KH, NH? — NIE + KCS = N = SOiK? + H20 + HSC = N — NH2 — NH: N — NH?
HSCÆEN —NH2—NH — > SH—C< Nr
On verse sur 50 grammes de sulfate d’hydrazine 200 ce. d’eau. On fait dissoudre et l’on ajoute 38 gr. 5 de bicarbonate de potassium pur. Par perte d’anhydride carbonique, il se forme du sulfate d’hydrazine et de potassium très soluble, On ajoute 40 grammes de sulfocyanate de potassium et on fait bouillir pendant quinze minutes, puis on verse 200 à 300 cc. d’alcool bouillant pour précipiter le sulfate de potassium qui s’est formé. On laisse reposer douze heures puis on filtre sur büch-
ET
ner, le filtrat contient le sulfocyanure d’hydrazine. On distille l'alcool et l’on chauffe à feu nu le résidu de la distillation dans une capsuie, en remuant très vivement jusqu’à ce que la masse sirupeuse commence à bouillonner. On doit cesser le chauffage dès la production de vapeurs bleutées, qui sont l’indice d’un commencement de décomposition ; si d’ailleurs celle-ci devient trop rapide, on l’arrête immédiatement par addition d’eau froide. On laisse refroidir la capsule et la masse sirupeuse ne tarde pas à se prendre en une bouillie de cristaux. On filtre par succion énergique et le filtrat qui contient encore du sulfocyanate d’hydrazine est de nouveau évaporé en sirop. On peut répéter jusqu’à six ou sept fois l’opération, ce qui fournit environ 25 grammes de thiosemicarbazide.
Les premières opérations fournissent un produit qu’il suffira de purifier par simple cristallisation dans l’eau ; les dernières donnent un produit par trop impur, qù’il est indispensable de purifier comme suit : on triture au mortier les cristaux avec de l’acide chlorhydrique de facon à former une pâte que l’on reprend par quatre fois son volume d’eau. On filtre pour séparer les impuretés qui ne se dissolvent pas, puis on précipite le chlorhydrate de thiosemicarbazide qui s’est formé, par addition d’acide chlorhydrique concentré qui ne le dissout pas.
