B) ETUDE QUANTITATIVE

Méthode analytique. — Nous avons commencé par préparer une certaine quantité de combinaison : Cuivreméthylsulfoxytriazine des trois façons suivantes :

1° Addition à une quantité donnée de méthylsulfoxytriazine d’une solution de SO{Cu en excès.

2° Addition à une quantité donnée de méthylsulfoxytriazine d’une solution de (CH*COO)-Cu en excès.

3° Addition à une quantité donnée du sel de sodium de la méthylsulfoxytriazine d’une solution de SO{Cu en

excès.

Dans ces trois cas, les produits ont été laissés en contact pendant 24 heures, puis les précipités obtenus recueillis sur creusets de Gooch, lavés soigneusement à l’eau distillée, et séchés à l’étuve à 110° pendant 3 heures.

Nous avons dosé le cuivre, par calcination d’une quantité exactement pesée de chacun de ces précipités, puis par pesée de l’oxyde de cuivre formé. Voici les détails d’un de ces dosages :

Poids de Cu correspondant. 0,0476 %X< 635 — 0,038 g.

Ce qui fournit une proportion de 30,5 % de Cu. D’autres analyses nous ont fourni des chiffres équivalents. Un sel cuivreux qui aurait la formule C*H#ON®SCu exigerait une proportion de 30,90 % et un sel cuivrique, une proportion de 22 %.

Méthode synthétique. — Nous avons tout d’abord pensé

à exécuter les opérations suivantes :

1° A des quantités connues d’un sel de cuivre, ajouter un excès d’une solution de méthyisulfoxytriazine, peser après lavage et dessiccalion le précipité obtenu,

das

2° A des quantités connues de méthylsulfoxytriazine, ajouter un excès de sel de cuivre en solution, puis laver, sécher et peser le précipité obtenu.

En exécutant ces deux opérations, les écarts constatés entre les poids obtenus et les poids théoriques correspondant à la formation intégrale du composé C*H#ON*SCu atteignent et dépassent 20 %. De plus, dans le premier cas, on constate que, quel que soit l’excès de méthylsulfoxytriazine employé, on ne parvient jamais à décolorer complètement le sel de cuivre.

Si l’on examine de près ia manière dont se comportent les substances mises en réaction, on comprend aisément les anomalies mentionnées plus haut. Lorsqu'on ajoute la solution de sulfate de cuivre à la solution de méthylsulfoxytriazine, le mélange est sensiblement neutre, la méthylsulfoxytriazine ne possédant qu’une acidité très faible. Après quelques secondes de contact, la précipitation commence et si l’on admet que le sel formé est un sel cuivreux — et les dosages précédemment cités nous y autorisent — au fur et à mesure que.la précipitation progresse, 1l se libère de l’acide sulfurique, qui diminue sa vitesse et même l’arrête complètement pour une certaine concentration.

L'action empêchante de l'acide sulfurique ou même de l’acide acétique peut être mise en évidence de la façon suivante : on place dans un tube à essais 5 cc. de solution de SO‘Cu à 5 %, on ajoute une goutte d’acide sulfurique ou acétique pur et quelques centimètres cubes d’une solution saturée de méthylsulfoxytriazine. Aucun précipité ne se forme dans ces conditions.

Aussi, pour réaliser la synthèse de notre composé cuivreux, nous avons eu recours à l’artifice suivant : à une quantité connue d’un sel de cuivre, on ajoute un excès du sel de sodium de la méthylsulfoxytriazine. On recueille le précipité formé sur creuset de Gooch, on sèche et on pèse. En opérant de cette façon, on obtient des chiffres théoriques. Il n’y a plus en effet d’acide sulfurique libre, si par exemple on a utilisé le sulfate de cuivre, et la précipitation est intégrale. Voici les résultats obtenus à la: suite de quelques expériences ainsi conduites,