A) ETUDE QUALITATIVE

Lorsqu’à une solution aqueuse de méthylsulfoxytriazine on ajoute goutte à goutte une solution d’un sel de cuivre : sulfate, acétate, nitrate ou même chlorure, la solution se trouble aussitôt. Puis au bout de quelques instants, un précipité jaune pâle se dépose. Cette réaction est très sensible puisqu'elle est encore positive, même en employant le sulfate de cuivre en solution à 1/20.000°.

Si l’on ajoute ces mêmes sels de cuivre à la solution de méthylsulfoxytriazine exactement neutralisée à la soude, on obtient non plus un louche, mais un précipité noir et gélatineux. Celui-ci se décolore rapidement et se transforme en une gelée jaune d’or transparente. Peu à peu, celte dernière se liquéfie et un précipité jaune pâle, identique au précédent, prend naissance. En laissant ces produits en contact durant 24 heures, la précipitation est complète et le précipité d'aspect caséeux est surmonté d’un liquide très légèrement opalescent.

Ces précipités sont très peu solubles dans l’eau, l’alcool, l’acide acétique, à chaud et à froid, mais communiquent cependant à ces solvants une très légère coloration jaune.

Ils se dissolvent en très petite quantité dans les acides chlorhydrique, sulfurique, nitrique à 1/10, si l’on porte quelques instants à l’ébullition les deux premiers solutés on ne change pas sensiblement leur couleur ; le soluté nitrique, au contraire, chauffé même légèrement, se colore en bleu tandis que se dégagent des vapeurs nitreuses.

Mis en suspension dans l’ammoniaque pure, celle-ci ne se colore pas en bleu, même après plusieurs jours, ce qui laisse supposer qu’il s’agit d’une combinaison cuivreuse, peu vxydable d'ailleurs puisque l’on peut chauffer le mélange à l’air et l’abandonner longtemps à luimême, sans qu’une coloration sensible se manifeste.

Mis en suspension dans de l’eau oxygénée à 12 volumes, ils communiquent rapidement à cette dernière une coloration verte.

Ils peuvent être chauffés à 120° pendant plusieurs heures sans s’altérer. Chauffés avec précaution dans une

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capsule, au delà de 250°, on constate que la masse charbonne et laisse dégager des vapeurs. On peut condenser celles-ci au moyen d’un verre de montre placé sur la capsule et l’on constate après refroidissement que le verre de montre s’est couvert de cristaux de la sulfoxytriazine, primitivement combinée au cuivre.

Enfin, d’aspcet caséeux lorsqu'ils viennent d’être préparés, ils présentent une struclure microcristalline lorsqu'ils ont été lavés puis séchés.

A la suite des travaux de V. Harlay (12), qui a décrit des combinaisons du type suivant :

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il était légitime de penser que ces composés possédaient une formule analogue dans laquelle les deux molécules de thiosemicarbazide étaient remplacées par deux molécules d’une sulfoxytriazine.

La suite de nos recherches a montré qu’il n’en était rien, pour les raisons suivantes :

1° La coloration des combinaisons formées à partir d’une sulfoxytriazine déterminée est toujours la même, que l’on s’adresse pour l’obtenir au chlorure, au sulfate, au nitrate, ou même à l’acétate de cuivre. Les combinaisons décrites par V. Harlay possèdent en effet des colorations variables avec le sel de cuivre employé.

2° Si l’on délaye dans de l’eau distillée un gramme de l’une quelconque de ces combinaisons et que l’on fasse passer un courant lent et prolongé d'hydrogène sulfuré à 40° environ, on précipitera tout le cuivre à l’état de sulfure ; si l’on filtre pour séparer celui-ci, jamais le filtrat ne fournit les réactions des acides chlorhydrique, nitrique ou acétique. De plus, ce filtrat évaporé dans le vide sulfurique, par exemple, redonne uniquement et dans un grand état de pureté la sulfoxytriazine, qui était combinée avec le sel de cuivre.

Il était donc plus simple de penser que ces combinaisons étaient des sels de cuivre de sulfoxytriazines. Sels cuivreux ou cuivriques ? L’absence de coloration bleue, lorsqu'on les met en suspension dans l’ammoniaque,

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nous incitait déjà à penser qu’il s'agissait d’un sel cuivreux. Le dosage du cuivre que nous allons étudier au paragraphe suivant à confirmé cette manière de voir.