‹ Contribution À L'Étude Des Dérivés Des Acides Cétoniques En Série AlphatiqueChapitre 8 sur 26 · SET · texte numérisé non relu

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mêmes. Or, l’obtention de tels acides est chose assez laborieuse, surtout pour les termes à bas poids moléculaires.

Aussi avons-nous tourné la difficulté en partant non pas des acides « cétoniques, mais de leurs oximes, très faciles à préparer en suivant le procédé indiqué par Locquin (5).

Pour plus de clarté, nous résumons brièvement les divers stades de la préparation de ces oximes :

1° L’acétylacétate d’éthyle traité par l’éthylate de sodium fournit la sodacétylacétate d’éthyle :

CH* — CO — CH? — COO — C2H5 + C2H5 — ONa = CH5 -- OH + CH? — CO — CHNa — COO — C2Hÿ

2° Par chauffage de ce sodacétylacétate d’éthyle avec un iodure d’alcoyle, on obtient un acétylacétate substitué ou autrement dit un ester 8 cétonique + substitué :

CH3 — CO — CHNa — COO — C2H5+I—R = CH3—CO — CHR—COO—C2H5+Nal

3° Les esters 8 cétoniques + substitués ainsi obtenus permettent de passer aux esters isonitrosés ou oximes d’esters d’acides « cétoniques. Il suffit pour cela de dissoudre les esters 6 cétoniques + substitués dans SO*H®? à — 5° ou —10°, d'ajouter peu à peu à la solution la quantité équimoléculaire de sulfate acide de nitrosyle, la température restant toujours inférieure à 0°, de verser ensuite le tout sur de la glace pilée, d'extraire l’oxime à l’éther et enfin de rectifier dans le vide le produit ainsi obtenu, cet ensemble de manipulations pouvant se résumer de la façon suivante :

CH3 — CO — CHR — COO — C2H5 + SO“H — NO + H20 = CH5 — COOH + R — C — COO — CHÿ

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