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dans lequél le mercure n’est RUE ce qui est nor- - mal puisque ce composé n’est en somme qu’un sel.:
La Société Hoffmann, Laroche et Cie, à Bâle (1), indique la préparation de l’acide gaiacolsulfonique et de ses
sels : on obtient d’abord l’acide en mélangeant à froid une : partie de gaiacol pur avec 1 à 3 parties d’acide sulfurique ‘concentré et froid. On chauffe ensuite en ne dépassant pas
88°; on isole alors l’acide sulfoconjugué formé par l’intermédiaire des sels de baryum d’où l’on déplace ensuite par l’acide sulfurique l’acide gaiacolsulfonique. Ce der-
nier acide libéré est alors transformé facilement en sel.
Le gaiacolsulfonate de mercure contient 34 % de mer-.
cure et se présente sous la forme de paillettes brunes, s0lubles dans l’eau en donnant une FOUR rouge qui Sup-,
porte bien la stérilisation.
Le TANNATE ET LE GALLATE DE MERCURE sont restés, à.
tort, les compôsés organicomercuriels classiques. Mal défnis et décomposables par l’eau, ils sont les moins intéres-
sants de tous ceux qui sont Connus jusqu'ici. On peut s'expliquer l' “intérêt qu'ils ont suscité au début
: de la médication par les composés organiques du mereure,.
mais, à l’heure actuelle, où des composés chimiques nette-
(D Bulletin de l’Union Pharmaceutique, 1898, p. 119.
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- ment. définis ont été réalisés, ils ne devraient plus avoir, semble-t-il, qu ’un intérêt fhéprique,
AC) PA ANNATES DE MERCURE. — (fn à préparé un tannate mercureux et un tannate mercurique.
: Le docteur Ernest Leblond a recommandé plutôt le tan- -nate mercureux (1) qu on pourr ait obtenir très pur en précipitant l’ acétate mercureux par l’acide tannique.
Ce. tannate mercureux se présente en plaquettes d’aspeet résineux, gris noirâtre auxquelles l’eau fait perdre une partie de tannin, et qui contiennent à peu près 5 % de mercure (2). On l’a prescrit en pilules dosées à 0,05 ou 0,10.
Casthelaz, pharmacien (1), indique de préparer un tan- -nate mereurique, assez Stable, en précipitant l’acétate | mercurique par le tannin en solution. alcoolique, ce qui. ‘donne une poudre IFR: rougeâtre.
\ d) GALLATE DE MERCURE. — Les tannates de mercure n’é-
tant ni très stables, ni très définis, Brousse et Gay (3) ont. proposé, en 1893, à l’Académie des Sciences, un gallate : mereureux et un gallate mereurique qu’on obtient en traitant par l’acide gallique soit une solution de nitrate mer- ‘Cureux, soit une solution d’acétate mercurique. Le gallate mercureux est en poudre vert jaunâtre qui devient vert foncé; le gallate au maximum est en poudre rouge qui
devient peu à peu brune. | Ces variations de teintes indiquent ee le peu de stabi-
lité de ces composés qui, en outre, si on les lave à l’eau,
| perdent peu à peu tout leur acide gallique et noireissent.
(1) Gazetté hebd. de Médecine et de Chirurgie, 12 juin 1885; d’après Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XII, RE p. 352.
. (2) Nouveaux. Remèdes, 1885, p. 117.
(3) Académie des Sciences, comptes rendus, CXVIL, 1893; d’a-
près Nouveaux Remèdes, 1893, p. 435,
Les Ans pour obtenir un‘produit non pas mieux
défini, mais à teneur de mercure fixe, ont proposé de tri-
turer au mortier 37,60 d’acide gallique cristallisé et 21,60
È . v* > y 2 d'oxyde de mercure en présence de 25 ce. d’eau et d’aban-
donner ensuité le mélange pendant deux jours, après quoi la poudre obtenue est desséchée sous la cloche à acide sulfurique. Le produit est un HAT mercureux qui titre 31,17 % de mercure.
Il a été prescrit en Nas. (0, 05 par Fu avec 0,10 de quinquina) et expérimenté à Montpellier où on a constaté son absorption rapide et le peu de réaction physiologique qu'il provoque. Les effets thérapeutiques en seraient ra-
pides, et son emploi ne présenterait pas les dangers:
des composés minéraux qui avaient été utilisés auparavant (). : | es
Quoi qu'il en soit de ces expériences, il reste qe ces produits n’étant ni stables, ni bien définis, ne semblent.
pas devoir être, pharmacologiquement, recommandés.
MERCUROCHROME 220. — Tout récemment (2) les chimistes américains H Young, E.-C. White et O. Swartz ont
annoncé qu'ils avaient obtenu des antiseptiques très pé-
nétrants én unissant le mereure à des colorants.
Le-mercurochrome 290 provient de l'introduction d’un atome de mereure dans la molécule de la dibromofluores-
ceïne. RU > :
Ces auteurs ont obtenu le sel sodique de ce composé qui contient 26 % de mercure et qui est soluble dans l’eau en donnant une solution rouge fluorescente.
Ce serait un antiseptique très puissant dont une solu-
(1) Nouveaux Remèdes, 1894, p. 375.
(2) Journat Amer. Med. Assoc., BXL P. 1483, 1919 ; d’après le Bulletin des Seences DR nl juillet 1920.
kb
tion à 1 % tue en une minuté le bacille coli et le staphy- . locoque, même en présence d’urine, laissant ainsi loin derxière lui comme valeur antiseptique l'argyrol ou le protargol. | HAE IT aurait donné d' ‘excellents résultats dans des cas, de cystites, de pyélites graves, et dans des urétrites Donaor | . ragiques où il a été employé en solution. à 1 %.
7° Dérivés mercuriels des acides phénols
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a) SALICYLATES DE MERCURE. — Ees salicylates de mercure sont parmi les dérivés phénoliques ceux qui ont été le mieux étudiés à ce jour. s |
Le salicylate de mercure a déjà été proposé, en 1888, par. = Kranzfeld (1) qui indique de le préparer en dissolvant 1 molécule de sublimé dans l’eau chaude d’où l’on précipite ensuite l’oxyde de mercure par la soude et en ajoutant à cet oxyde jaune mis en suspension dans l’eau et chauffé au bain-marie, une molécule’ d’acide salicylique. On recon- | naît que le salicylate de mercure est formé lorsque la couleur jaune de l’oxyde fait place à la couleur blanche du nouveau produit; le sel, alors, est complètement soluble dans la soude caustique et Merck lui donne la formule ciaprèsi
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Kranzfeld avait ainsi préparé le salicylate basique. Depuis, on a signalé quatre salicylates: deux mercureux et deux mercuriques.
(1) Pharmaceut. Zeitung f. Russland, 1888, n° 41, p. 643; d’a-. ‘ près Nouveaux Remèdes, 1889, t. V, p. 34,
Les composés au maximum qui sont restés les seuls employés, ont été spécialement étudiés par M. Lajoux, cit fesseur à l'Ecole de médecine de Reims.
SALICYLATE MERCURIQUE NEUTRE. — L’un d’eux est un, vrai sel: c’est le salicylate mercurique neutre ou normal, de poids moléculaire égal à 374 et de formule
(CSH4.C00.0H)° Hg
Il contient 42,19 % de mercure; il accuse, vrai sel, toutes les réactions des sels mercuriques et $e dissout dans l’eau.
SALICYLATE MERCURIQUE BASIQUE. — [’autre est un vrai composé organo-métallique, c’est le salicylate mercurique basique ou « dissimulé », de poids moléculaire 336. C’est le composé le plus stable et les avantages que la dissimulation du mercure lui donne l’ônt fait préférer de beau- COUDE QE +
Il n’est soluble que dans les solutions alcalines, les chlorures et les iodures alcalins (1). |
MM. Lajoux et Grandval ont d’abord donné comme ee mule de constitution le groupement qui avait été indiqué par Merck, mais dans les travaux que M. Lajoux a publiés, en 1915, il' lui désigne cette autre constitution moléculaire :
Nopae ae TN He NC RO. 2 ska /
C—— Hg
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Buroni, qui est du même avis, appelle ce composé anhydride oxymercuriosalicylique (2).
(1) Journal de Phéhabe et de Chimie, 1903, t. XVII, p. 412. (2) Ibid., 1917, t. XV, p. 241. L
— M — Lajoux (1), pour montrer se exactitude de cette formule, .à préparé ce composé‘ après le bloquage de la fonction phénolique par un radical CH.
Watanabe et Nishigaki (2) lui avaient reconnu une for:
mule identique et avaient signalé, en outre, que le produit commercial contenait encore des combinaisons d’ une composition différente.
MM. Grandval et Lajoux indiquent, pour le préparer, d’ajcuter à ne solution aqueuse bouillante d’acide salicylique de l’oxyde jaune de mercure, récent, peu à peu et juste en quantité correspondante à celle de l’acide.
Ce composé se préserite soûs la forme d’une poudre - blanche, amorphe, insipide, contenant 59,52 % de mercure, soluble dans les- iodures et les chlorures alcalins ainsi que dans le benzoate et le salicylate d’ammonium. Il est soluble aussi dans les solutions de soude sans altération de sa molécule ét les acides; même le gaz carbonique, le précipitent intact de ces dissolutions. L’hydrogène sulfuré ne le hoircit que très lentement. Seul le cyanure de potassium le décompose immédiate- = ment car la solution obtenue, traitée par le gaz sulfhydrique après décomposition par l’acide chlorhydrique, du eyanure de mercure, laisse déposer le sulfure de mercure (3) [cette action du ceyanure de potassium est d’ailleurs la base d’un procédé de dosage de mercure dans le | salicylate qui sera étudié plus loin].
Le salicylate mercurique basique a été inscrit sous le nom de salicylate de mercure officinal, à la Pharmacopée
(1) Journal de Pharmacie et de Chimie, 1915, t.XI, p. 279.
(2) Yahugaku Zasschi, août 1913, d’après Journal de Picrmacie et de Chimie, 1913, p. 562.
-(3) Journal de Pharmacie et de Chimie, 1908; t. XVTIL, p. 412.
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germanique qui lui reconnaît aussi une teneur de 59,52 % de mercure.
M. Lajoux indique que ce salicylate basique est soluble à 1 7 dans l’eau contenant en dissolution du benzoate sd ammoniaque et donne les détails et les proportions que voici pour la préparation de cette solution: on met en con-. tact 1 gr. de salicylate avec 50 ce. d’une solutionà 4 % de behzoate d’ammoniaque et on ajoute de l’ammoniaque à 22° diluée à 1 p. 10 en quantité exactement suffisante pour amener la dissolution, c’est-à-dire environ LXV gouttes et on complète à 100 c. âvec de l’eau distillée (1).
… Les brevets Baeyer (2) portent un procédé de préparation de combinaisons facilement solubles du salicylate d’oxyde de mercure. Après avoir fait remarquer que les corps azotés à réaction neutre au tournesol, ainsi que les amino- acides, les urées, les uréthanes, etc. peuvent former, avec les sels doubles de salicylate de mercure et de sels alealins, des composés stables, de réaction neutre, et de boune action thérapeutique, les brevets indiquent qu’on obtient ces composés en mélangeant le salicylate de mercure avee les dérivés azotés, ou en faisant réagir le salicylate libre avec les sels alcalins correspondants, ou bien encore en traitant par les alcalins le mélange de salicylate - de mercure et de composés azotés. |
Aranjo a introduit le salicylate de mercure de la thérapeutique en conseillant des mucilages de ce composé avee la gomme arabique et avec la paraffine destinés à des traitements sous-eutanés (3). |
On a indiqué ensuite des préparations officinales où ce
(1) Journal de Pharmacie et de Chimie, t. XVII, 1903, p. 412. (2) D. R. P., 227-391, d’après Nouveaux Remèdes, 1911, p. 233. (3). Wien. Med. Pr., XVI, 1888: d’après Nouveaux Renièdes.
“passées à l’autoclave (2).
