RECHERCHE QUALITATIVE DU. MERCURE DANS LES COMPOSES PHENOLIQUES

Les composés où le mercure est combiné uniquement à une fonction acide donnent les réactions générales du

mercure. 10

Chez les composés où le mercure est dcsmfle on en est réduit, d’une façon générale, pour le caractériser, à détruire la matière organique soit par l’acide chlorhydrique associé au chlorate de potasse, soit mieux par l’acide sulfurique pur à 66° B.; le mercure étant ainsi libéré et recombiné à un acide minéral il manifestera facilement son identité. |

Il existe. cependant quelques procédés qui permettent . d'éviter cette décomposition de la matière! organique et qui peuvent être de ce fait plus rapides.

Méthodes de recherche directe du mercure sans destruction préalable de la matière organique.

‘4° Bien que l’acide azotique qu’elle emploie y fasse de la désagrégation organique, la méthode Denigès (), à l’10-

(1) Précis de Chimie analytique, 1907, p. 145; P de Pharms : de Bordeaux, 1895, p. 354.

/ dure rouge brun de mercure ammonium, qui permet de déceler facilement le mercure dans les combinaisons orgauiques, est si rapide qu’on peut la classer sous cette rubri-

‘que.

D’après les indications.de l’auteur, il suffit de rester

__ quelques centigrammes de la substance par 1 cc. environ

d’acide azotique pur et de porter le mélange à l’ébullition jusqu’à réduction à quelques gouttes. Ce résidu est alors dilué par 5 ce..d’eau. A cette liqueur on ajoute 2 ec. d’ammoniaque et X gouttes d’une solution d’iodure de potassium à 20 %. L’addition de soude fait apparaître un précipité d’iodure rouge brun de mercure ammonium. |

2° Les réducteurs, tels que le chlorure stanneux, l’hypo-

- phosphite de soude, précipitant rapidement le mercure,

peuvent éviter la désagrégation moléculaire préalable, dans la caractérisation du mercure. Par simple chauffage, ils donnent un dépôt grisâtre de mercure qui peut être aggloméré en un globule caractéristique.

° M. Labat (1) a proposé un réducteur spécial, l’hydrosulfite sodico-zincique et il indique que, même des traces de

mercure avec quelques gouttes de solution du corps ci-des-

sus donnent un trouble gris opalescent. Comme ce réactif est très instable l’auteur conseille de le pie sur le champ en opérant de la façon suivante: ne de grenaille de zine très pur, sont mis dans un io avec ) CC de solution de bisulfite de sodium à 36° B. On plonge lé tube dans l’eau froide et on agite de temps en temps; on peut l’employer tel quel après cinq minutes de réaction. La solution à essayer doit être neutre ou ammoniacale. En milieu acide l’hydrosulfite serait détruit avec dégagement de SO? et dépôt de soufre. On peut ajouter, selon

(1) Bulletin de Pharmacie de Bordeaux, 1906, p. 164.

l’auteur, jusqu’à quatre à cinq fois son volume d’ammoniaque officinale, sans gêner la réaction. A 2 ce. de la solution du composé mercuriel, on ajoute V gouttes de réactif fraîchement préparé. La réduction a lieu même à froid.

3° Afin d'éviter l’étape de la désagrégation organique, on peut employer la méthode indiquée par M. Lajoux (1) basée sur la grande affinité du cyanure de potassium pour Le mercure qui est arraché, au moirs en partie, de sa combinaison organique pour Forte après une ébullition de quelques minutes, un cyanure de mercure facilement décomposable par l’acide chlorhydrique. Le chlorure mercurique obtenu ainsi en dernier lieu donnera toutes les réactions normales.

J1 convient de signaler aussi les réactions colorées très intéressantes que l’hermophényl donne avec les principaux réactifs des alcaloïdes (voir plus haut à l’étude de ce produit).

J’ai expérimenté la méthode au purpurate de zine, 0e quée par Denigès pour caractériser le mercure dans les composés minéraux, mais elle se montre inconstante à l’égard des composés mercuriels qui font 1 ’objet de ce HRAVALE

Malgré tout, les méthodes les plus sûres de recherche du mercure sont celles qui commencent par la destruction de la matière organique. Tous les procédés classiques de destruction sont applicables pour les dérivés phénoliques du mercure, et le simple chauffage de vingt minutes au bainmarie bouillant avec un acide fort et pur sera suffisant.

(1) Journal de Pharmacie el de Chimie, 1917, t. XV, p. 241.

— Bi —

Recherche du mercure après destruction de la matière

organique

Divers modes de recherche du mercure dans les liquides organiques — après la désintégration de la molécule

organique — ont été proposés et certains méritent d’être

. Spécialement cités et conseillés à cause de leur sûreté et de

‘leur sensibilité.

a) L'’électrolyse avec comme cathode une fine lame d’or sera un procédé très sensible. M. Barthe (1) à employé l’appareil de Riche et a obtenu d’excellents résultats, mais

c’est un procédé qui est rarement employé dans ]? officine

ordinaire et Je ne m’y attarderai pas.

b) Sackowski (2) indique une méthode au sujet de la recherche du mercure dans l’urine qui conviendrait à plus forte raison aux composés organiques. Après avoir fait bouillir une certaine quantité du produit avec de l’acide chlorhydrique renforcé par du chlorate de potasse, on dé-

“pose une petite quantité du liquide sur une lame de cuivre

qui, lavée ensuite et séchée, donne, dans un tube à essai, en présence de vapeurs d’iode, la teinte caractéristique du büodure de mercure.

b) Le procédé Merget pour la recherche du mercure dans les composés organiques, a été mis au point par M. Sis'alas (3) : ce procédé réclame aussi une destruction préalable, tout au moins partielle, de la matière organique, ce

qu’on obtient par un quart d’heure d’ébullition avec de

(1) Bulletin de Pharmacie de Bordeaux, 1903, p. 266, et 1912,

Hrerere

(2) Bioch. Zeilsch.. 1914, t. LXI, p. 27; d’après Bulletin de la Soc. chimique, 1916, t. XX, p. 47.

(3) Bulletin de Pharmacie de Bordeaux, 1898, p. 52.

sers

l’eau nitrique. Dans ces conditions la solution retient du nitrate mercurique d’où on peut précipiter le mercure par

le cuivre, mais auparavant il convient de s’assurer qu’elle

n’est pas trop acide au point d’attaquer le cuivre (si elle l’était trop on la neutraliserait par un carbonate alcalin). Des fils de cuivre sont suspendus dans la solution mercu- -rielle pendant 36 heures, après quoi on les retire, les lave à à l’eau distillée et les essuie légèrement.

En interposant ensuite ces fils entre deux feuilles de

papier au nitrate d’argent ammoniacal, le mercure se manifeste sur ces feuilles par une tache plus ou moins teintée ‘à contours estompés, en regard des fils.

d) Il existe une réaction colorée très pratique et és sensible, c’est la réaction de M. Cazeneuve à la diphénylcarbazide symétrique qui, en solution alcoolique à 1 %, donne une belle coloration bleue avec les sels mercuriels qu’ils soient minéraux ou organiques. Cette coloration passe facilement dans le benzène et dans.le chloroforme ; elle est due à la déshydrogénation de la diphénylcarbazide par les sels de mnereure et au remplacement des. H-

par le mercurosum (radical monovalent des sels mercu-

reux), ce qui donne une diphénylcarbazone mercureuse, de :

.couleur bleu pensée (Denigès).

Afin de rendre cette réaction applicable aux composés organiques, 1l conviendra d’abord de décomposer le, produit par l’acide chlorhydrique et le chlorate de potasse et d’ajouter au mélange quelques centimètres cubes d’acétate de soude acétique (1). | ie

Le réactif doit être préparé, dans ce cas, en dissolvant 2 grammes de diphénylcarbazide. dans 100 cc. d’? alcool à 90° et 10 ce. d’acide acétique et en, portant ensuite le mé- .lange à 200 ce. avec de l’alcool. à

(1) Bulletin de l’Union Pharmaceut., 1904, p. 147.

ne

Quelques gouttes de ce réactif versées dans la solution mercurielle en même temps que quelques centimètres cubes d’acétate de soude acétique donnent la belle coloration caractéristique de la diphénylcarbazone mercureuse.

. Je citerai en dernier lieu une méthode microchimique ‘que le docteur Lombardo a indiquée (1) à propos de la recherche du mercure dans l’urine et qui mérite d’être remarquée surtout parce que l’auteur n'indique pas de détruire la matière organique. On ajoute I goutte de l’albumine de l’œuf et 3 ce. d’une solution de chlorure de zinc à 12 % à la liqueur mercurielle. On acidule par l'acide. /. chlorhydrique et on centrifuge quelques minutes. Le pré- - cipité est alors porté sur le microscope où le mercure, à 600 diamètres, donne des gouttelettes noires, très fines.

La plupart des procédés énumérés ci-dessus pourront être utilisés à cause de leur sensibilité lorsqu'on n'aura en sa possession que de faibles quantités de substance.

Mais, d’une facon générale, les procédés les meilleurs seront ceux qui “ciron sur le composé ramené à l’état minéral, ce qui pourra s’obtenir facilement par chauffage au bain-marie pendant vingt minutes avee un acide fort.

-" (1) Apoth. Ztg, 1908, p. 245, d’après Nouveaux Remèdes, 1908, p. 521, et 1910, p. 190. |

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