CHAPITRE I

REVUE CRIT IQUE DES METHODES DE DOSAGE DU MERCURE DANS SES DERIVES PHENOLIQUES

Les dérivés phénoliques du mercure n’étant pas encore inscrits dans-notre Codex, le pharmacien qui aurait à y doser l’élément métal se verrait dans l’hésitation devant les diverses méthodes qui ont été publiées dans ce but et qui sont loin d’être également pratiques ou également sûres.

Il m’a paru intéressant, dans ces conditions, de faire une étude critique dés diverses méthodes de dosage du mercure que l’on a proposées et qui sont applicables à ces ‘composés si particuliers. ; Cette étude a été dirigée par l’idée de mettre en relief les procédés susceptibles d’entrer dans la pratique offi- cinale et qui joignent, pour cela, à leur simplicité et à leur rapidité la plus satisfaisante exactitude. Certains d’en- +r’eux n’ont pas été indiqués au sujet de composés pharmaceutiques mais pour des recherches toxicologiques du mereure où la matière organique est plus difficile à détruire et ils doivent par suite s’appliquer plus commo-, dément encore aux produits pharmaceutiques,

C’est done dans ce chapitre que se trouvent ec DIE

US

Ra les ah nets personnelles. que j'ai effectuées et les résultats pratiques qui en découlent.

D'une façon générale on peut dire que presque tous ces procédés réclament, au préalable, la destruction de la matière. organique, laquelke tantôt cache profondément le mercure, tantôt le dissimule au moins partiellement aux

réactif S. '

. Les quelques rares procédés qui évitén ou-tendent à éviter la désintégration or ganique préalable n’ont pas donné, d’une façon générale, des résultats satisfaisants.

Nous verrons plus loin qu’une seule opération exacte et

précise, la méthode volumétrique à l’iode, ne passe pas par -

la destruction de la matière organique et peut agir directement sur certains composés organo-mercuriels, mais elle ne s'applique pas à tous les corps étudiés.

Il n’y a de procédés absolument généraux que ceux qui agissent sur le mercure amené à l’état de combinaison minérale. . ;

Décomposition de la matière organique

De toutes les méthodes de désagrégation organique proposées et essayées, celle qui va être décrite est la meilleure, car elle utilise un acide extrêmement actif et particulièrement fixe. C’est, en outre, une méthode très rapide et qui est efficace pour tous les composés; elle est basée sur la destruction de la matière organique par la simple action à chaud, de l’acide sulfurique pur à 66° Baumé.

Elle a été décrite par M. Lajoux (1) au sujet du dosage du mercure dans le salicylate mercurique basique : d’après

(1) Journal de Pharmacie et de Chimie, 1917, T° série, p. 241, EN:

cet auteur, on attaque 1 gramme de salicylate dans une capsule par 10 ce. d’acide sulfurique pur, en chauffant pendant quelques minutes au baie -marie, ce qui: ie e une solution parfaite. Ô

E. Rupp et Ph. Noëll (2) avaient appliqué la même méthode de désagrégation organique au début d’un procédé de dosage volumétrique du mereure dans les combinaisons organiques, avec le supplément d’action du sulfate de potassium, destiné à élever le point d’ébuilition de l’acide sulfurique et de quelques cristaux de sulfate de manganèse qui permettent une destruction intégrale de la matière organique.

L’acide sulfurique a l’avantage ont de ne pas s’évaporer facilement et de produire avec le mercure un sel, le sulfate mercurique qui est exceptionnellement fixe; lesrésultats que j’ai obtenus, par son emploi, ont été très satisfaisants sans que l’opération ait présenté la moindre .des difficultés.

Voici done à quelle technique je me suis arrêté:

Les proportions moyennes à employer sont d’environ 5 ce. d’acide sulfurique pur à 66° B. pour 0 gr. 25 à 0 gr. 30 de substance organico-mercurielle. Le tout est mis en contact complet dans une capsule en porcelaine d’un volume suffisant que l’on place dans l’alvéole d’un bain-marie bouillant. La masse doit être agitée de temps en temps avec un agitateur en verre afin de faire pénétrer en tous points l’action de l’acide destructeur. Après vingt minutes environ la masse sirupeuse est devenue limpide et s0luble dans l’eau. On n’a qu’à porter à un volume connu avec de l’eau distillée. Aucune de mes expériences ne m’a

(2) Journal de jPharmacie et de Chimie, 1905, t. XXI, p. 603.

SORT AE dételé de perte, ce qui indique bien que le mercure était intégralement passé en combinaison minérale.

Etude des diverses méthodes de dosage

Le

De nombreuses méthodes ayant été proposées pour le dosage du mercure, il convenait de les classer d’abord afin de pouvoir en faire une revue critique sérieuse.

Dans cette revue critique, je me suis constamment placé au point de vue du pharmacien praticien, éliminant les procédés trop peu pratiques et guidé toujours par le but d’une rapidité de ne qui ne nuise pas à l'exactitude serupuleuse.

Les méthodes de dosage du mercure. e peuvent se classer en trois grands groupes:

1° Méthodes pondérales ; . 2° Méthodes volumétriques ; Nes Méthodes FEU GER et néphélométriques.

A) Méthodes pondérales

a) Méthodes-basées sur la réduction à l’état de métal libre. ‘b) Méthodes basées sur la précipitation du mercure à l’état de sulfure.

B) Méthodes ORPI

a) Méthode au sel d? Po draane

D) — à l’ammoniaque.

€) — au bichromate de potasse.

d) — cyanométrique de Denigès.

HS te e) Méthode aux sulfocyanures.

f}-.:"— à. liode.

C) Méthodes colorimétriques et méthodes néphélométriques