OC'H
“Hg Nocu:
+ Hg°ClP+ 4 H°0
Les résultats obtenus. par les auteurs précédents sont mis ‘en doute par les travaux que M. Désesquelle a effectués, en 1893, au laboratoire Béhal (1). Il ressort de ces travaux que, aucun des phénolates de mercure du commerce, analysés par M. Désesquelle, ne répond à la formule théorique et que tous contiennent, en quantité notable, de l’oxyde mercureux on du chlore dans leur molécule.
La quantité de chlore combiné à la molécule phénolate diminue à mesure qu’on augmente la proportion de phénolate de potassium mis en réaction. Lorsqu'on met en œuvre une molécule de bichlorure de mercure pour huit de phénolate de potassium, le chlore disparaît et on obtient un hydroxyphénolate de mercure, .de formule:
HÉPOE-OCYHPE ee < NET Désesquelle n’a pas pu arriver à préparer le phénolate de mercure qui réponde à la formule théorique suivante: Hg (OCSH5)? et il attribue son insuccès à un phénomène. de dissociation. < :
Comme cet auteur n’a essayé ses préparations qu’en solution aqueuse, il est permis de penser que la dissociation se produirait moins facilement dans le milieu alcoolique de H. Andrès. | L'’affirmation de ce dernier, en tout cas, qui dit avoir
(1) Journal de Pharmacie et de Chimie, 1894, t. XXIX, p. 227,
ne ne
obtenu un produit contenant 51,68 % de mercure indique bien qu'il est arrivé très près de la formule théorique où la proportion de mercure est de 51,81 %.
(Hg — 200; 0? == 32; C1? — 144: T0 = 10)
. En 1903, Ed. Hirschooëïn (1) indique qu’on chtient un phénate de mereure irréprochable en dissolvant 20 grammes de phénol dans 40 ce. d’eau et 8 grammes de soude et en versant dans cette solution, chauffée à l’ébullition, une solution de 27 grammes de PARIS dans 600 cc. d’eau distillée.
: Le produit doit être lavé jusqu’à ce que les eaux de lavage ne présentent plus les réactions des chlorures. Il est soluble dans une solution 2 à 10 % de soude et se présente en cristaux incolores.
Au point de vue thérapeutique, Gamberini @). a essayé les préparations de Boriani et de Dollari Gherardo dans la syphilis sous forme de pilules dosées à 0 gr. 02 et revétues d’un extrait de baume de tolu. On les prescrit à la quantité de 2 à 6 par jour. Au-delà, l’auteur signale des symptômes d’intolérance tels que le ptyalisme et l’entéralgie. Ce composé serait un puissant médicament, agissant à la fois par le phénol et par le mercure.
TT a été expérimenté en injections hypodermiques mais la douleur qu’il provoque l’a fait ARR QE M. Dé-
(D) Pharmazeutisch Centr., 1963, D 921; d’ ve Nouveaux R'emèdes, 1905, p. 143, t. XXI.
(2) Rivista ain di terapia e igiene, 1886, n° 3, d’ be Nouveaux Remèdes, 1889, p. 38, t. V.
(2) Rivista clin. e terapeut., 1886, n°6, ‘d' après Nouveaux Remèdes, 1886, t. II, p. 548.
(3) Nouveaux Remèdes, t. V, 1889, p. 732.
(3) Nouveaux Remèdes, 1889, p. 39, LUN
San
- sesquelle a indiqué que l’hydroxyphénolate de mercure est
presque aussi antiseptique que le sublimé et beaucoup
moins toxique. (Voir plus loin p. 22.)
Le phénolate de mercure dont la composition intime n’a pas été bien définie paraît être tombé en désuétude et la bibliographie: de son application thérapeutique est très réduite.
Chloro, Bromo, Iodo et Nitrophénolsmercure
Devant la difficulté de la préparation du phénolate de mercure, on a songé à fixer dans le noyau benzénique des éléments tels que 1e chlore, le brome ou les résidus nitrés : qui, étant fortement électro-n négatifs, donnent des proprié-
tés plus acides. .
: On est ainsi arrivé à fixer plus facilement le mercure He on a fait de la sorte des chloro, des bromo, des nitrophénols mercure.
CHLOROPHÉNOLATES DE MERCURE ET BROMOPHÉNOLATES. — M. Désesquelle a préparé des chlorophénolates de mercure divers selon les proportions de phénolate de potassium et de bichlorure de mercure qu’il a mis en réaction (1).
Lorsqu'on fait agir une solution aqueuse de 1 molécule de phénolate potassique sur une solution de 1 molécule de sublimé à froid on obtient un précipité rouge brique qui
contient 74 % de mercure et 8 % de chlore.
Si les solutions ont été chauffées avant de les faire entrer en réaction, on a un précipité moins foncé qui blanchit ensuite ; c’est le sublimophénol de Désesquelle qui contient
(1) Journal de Pharmacie et de Chimie, 1894, p 227,t. XXIX.
ee 16 cs
59,86 % de mercure et 11,11 % de chlore et qui répond à la formule ci après: Hg. C1. OCSHS.
Si l’on fait réagir deux parties de phénolate sur une de sublimé, on a un précipité blanc qui accuse 64,12 % de mercure et 3,62 % de chlore.
4 molécules de phénolate pour 1 de sublimé donnent un produit tenant 59,57 % de mercure et 3,42 % de chlore.
La quantité de chlore que conserve le phénolate de mereure diminue à mesure qu’il y a davantage de phénolate de potassium en réaction jusqu’à la limite de 8 parties de phénolate pour une de bichlorure de mercure où le chlore disparaît totalement de la molécule finale.
Les brevets allemands Farben Fabriken, Fr. Bayer et C°, Elberfeld, 234 (1), ont signalé le parachlorophénol mercure, mais on ne trouve aucune autre trace de ce produit dans la littérature scientifique.
Le tribromophénolmereure a de même une littérature très réduite; on le prépare en traitant le sel de sodium - du tribromophénol par le nitrate de mercure. |
NITROPHÉNOLATES DE MERCURE. — Les nitrophénols mercure ont été beaucoup plus étudiés.
Les brevets Bayer D. R. P., 234-851 (2) indiquent de les préparer en chauffant les halogénonitrophénols avee l’oxyde ou les sels de mercure en présence d’un dissolvant ou même sans dissolvant. |
Les phénols mércure nitrés sont des sels colorés du jaune clair au rouge et sont considérés comme des compo- ‘ sés quinoïdiques du type (C$H4 O. NO?}? Hg. Chauffés avec l’eau, ces composés donnent des dérivés mercuriques
5 (1) Journal de Pharmacie et de Chimie, T° série, 1912, t. VI, p. 435.
(2) FI HAUGREE Remèdes, IT, p. 522. te XXVIL.
he
de te Ô — OH, NO°H. HeOH et Re de
former des sels: O. OH N NOM. HgegOH, des chlorures 0. CH. NOM. de et des anhydridés