MR. UC

Se PNR de carbonate de potasse. J'ai alors cherché l’acide sulfurique dans le produit de cette combustion.

1.000 ‘parties de plantes ont donné directement 3 d'acide suifurique et par l’analyse des cendres 2,8 (soit 6,66 d’erreur).

Ainsi des cendres alcalines retiennent tout le soufre qui préexistait dans la plante qui les a fournies. » (*).

Dans le cas du bouillon, il semble que celui-ci contient surtout du soufre oxydé, et qu’en incinérant l'extrait qu’il laisse à l’évaporation, dans les cas où les cendres obtenues renfermaient des carbonates alcalins, il y avait encore moins de chances de pertes de soufre que lorsqu'on calcinait la plante complète avec ses tissus organisés.

Pour plus de sécurité, nous avons comparé les résultats obtenus dans le dosage sur les cendres avec ceux fournis par la méthode de JouriE. La perte à l'incinération a été seulement de 6,06 % dans la feuille de betterave et de 7,8 % pour la racine. R. ECHEVIN qui a expérimenté la méthode de JOULIE, aboutit à cette conclusion : la méthode d’oxydation par l'acide nitrique permet d'effectuer le dosage du soufre dans les tissus végétaux avec une approximation ne dépassant pas 5 % d'erreur. (”)

Il apparaît donc que, s’il est avéré que des pertes de soufre et de phospore ont lieu lorsqu'on opère par la calcination, ces pertes sont très réduites dans le cas de plantes à cendres très alcalines et que, dans l'appréciation des travaux anciens, cette alcalinité devra être prise en considération.

Ainsi s'explique la différence considérable obtenue dans les nombres fournis par BOUSSINGAULT sur le trèfle avec 6 % de pertes pour le soufre et ceux de JOULIE pour le grain de blé à cendres nôn alcalines

où la perte est de 554 %. Les pertes également très élevées signalées par SILBERSTEIN tiennent probablement à la même cause.

Phosphates. — Nous en avons opéré le dosage soit sur les cendres, soit sur le produit de l’attaque par le procédé JouLiE dans le cas du blé en adoptant le procédé rapide de précipitation à l’état de phosphomolybdate.

Quand on veut déterminer un nombre avec précision, on précipite à l’état de phosphate ammoniacomagnésien suivi d’un titrage à l'urane selon la méthode indiquée par JOULIE, procédé qui a reçu une confirmation récente de M. ECHEVIN dans le travail déjà cité.

L'introduction, dans notre évaluation de la minéralisation du bouillon, de lPacide phosphorique calculé comme nous l'avons fait, suppose qu'il existe dans le bouillon, sous la forme de phosphates, hypothèse de première approximation, à éclairer dans les travaux ultérieurs. Les faibles variations des phosphates ainsi calculés laissent subsister, en dehors d’eux, le mécanisme de compensation entre les autres anions.

Acides organiques du bouillon (dosés par lPalealinité réduite). — La quantité de cendres provenant d'un poids déterminé de plante est additionnée d’un excès d’acide sulfurique titré, puis on chauffe légèrement pour faciliter la réaction. Après refroidissement, on ajoute de l’héliantine et avec de la soude, on détermine l’excès d'acide versé d’où la quantité correspondante à l’alcalinité des cendres de la prise d'essai.

Quelles sont les substances contenues dans les cendres qui présentent une réaction alcaline vis-àvis de lhéliantine ? Il y a d’abord les carbonates

A7 pus

alcalins et alcalino-terreux provenant de la calcination des sels organiques, les silicates et les orthophosphates pour les deux valences acides faibles de l'acide phosphorique dans la mesure où elles se sont saturées pendant la calcination.

LiEBiG avait déjà fait cette remarque pour les phosphates et, dans ces analyses, les phosphates alcalins des pois et des haricots étaient considérés et calculés comme sels tribasiques ; ceux des céréales comme sels bibasiques. Dans le cas des cendres de blé l'alcalinité des cendres est faite principalement des phosphates bibasiques et des silicates et, dans le cas de la betterave, cette alcalinité est due en grande partie aux carbonates alcalins.

Au lieu d'utiliser la méthode par différence indiquée ci-dessus on pourrait arriver, en opérant par la méthode directe, à séparer approximativement de l’autre la partie cette alcalinité complexe qui fait effervescence avec l’acide.

d) Méthode d’évaluation des résultats.

Les résultats de nos dosages ont été évalués en équivalents électrolytiques par litre d'eau de la plante.

Pour bien faire comprendre cette évaluation, supposons que dans le dosage des chlorures on ait trouvé un poids de chlorure d'argent de 62 grs 5 rapporté au litre de bouillon. Le poids moléculaire deAgCI — 143,5. Dans l'échantillon considéré

GDS ; à on 1435 Aura Ent — 0,435.

Si l’on veut le poids de C1 — 35,5 correspondant,

il suffit de faire le produit 0,435 X 35,5. Si on voulait

évaluer en acide chlorydrique HCI — 36,5, on aurait 0.435 X 36,5 en Nacl — 58,5 on aurait 0.435 X 58,5.

Pour les sulfates, Ia molécule d'acide sulfurique ayant 2 atomes d’H remplaçables, pour avoir l’équivalent électrolytique, il faut diviser le poids moléculaire par 2.

Ainsi BaSO' — 233 l'équivalent électrolytique est 233 : 2 — 116,5. Si on a 7 gr. de sulfate de baryte au dosage des sulfates, ce dernier exprimé en équi-

valents électrolytiques donnera 0,060.

En adoptant le coefficient 0,043 pour la transformation du Phosphomolybdate en P‘O° en tenant compte de ce que P‘O° — 142 correspond à 2 PO‘H, c'est-à-dire à 6 équivalents électrolytiques, si on a un poids de 167 gr. de phosphomolybdate par litre

de bouillon celui-ci correspond à 167 X 0,043 — 7,181 de P*0*; en équivalents électrolytiques

7,181 X 6 —— —= 0,303 Les acides ainsi mesurés le sont avec une unité qui mesure la capacité de saturation vis-à-vis des bases, ce qui rend les nombres tout à fait comparables puisqu'ils expriment une fraction de normalité.