CHAPITRE IV

Gomme laque de Madagascar (étude chimique).

Cette gomme laque traitée comme celle de l’Inde, par l’alcool bouillant, s’y dissout en partie, et la solution, en refroidissant, donne un dépôt partiellement cristallisé, c’est la cire; la résine reste en solution à froid. Quant à la partie restée après traitement à lalcool chaud, ‘elle est assez abondante et cède encore quelque produit à l'alcool, mais en petite quantité, et ce produit est amorphe.

Au contraire, ce résidu se dissout assez bien dans la benzine chaude. La benzine, en refroidissant, n’abandonne pas de cristaux; très lentement une masse amorphe se dépose, matière très élastique quand elle est imprégnée de benzine, très cassante après dessiccation.

Elle renferme de l’azote au nombre de: ses éléments puisqu'elle dégage de l'AH* lorsqu'on la chauffe avec la chaux sodée. La cire et Ia résine renferment aussi de l’azote.

Si l’on pèse les différentes parties abandonnées par évaporation de la benzine ou de l'alcool, on trouve à la gomme laque de Madagascar la composition suivante :

Résines solubles dans l'alcool froid. . ....... GR SE Cire soluble dans l'alcool chaud. . .…. .. . . .. 28,25 Produit soluble dans la benzine chaude . .... 13,00 Débrisrdansectes ANR ET ME CES 4,00 PEPCOS EAN TS A UT AT der RU STARS CP LS 2,25 100,00

Nous étudierons successivement la cire puis la résine.

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Cire. — Comme essai préliminaire, 2 gr. de cire brute sont dissous dans l'alcool additionné de phtaléine, on dose la quantité de potasse nécessaire pour saturer les acides libres, puis on fait bouillir avec un excès connu de solution alcoolique de potasse ; et après saponification, l’excès d’alcali restant est dosé. On trouve ainsi qu’il faut 2 gr. 5 de potasse (KOH) pour neutraliser 100 gr. de cire et 10

gr. pour les saponifier.

La saponification terminée, on cherche la glycérine

dans la solution, dans ce but on opère absolument comme pour la cire de laque des Indes (page 21), le résidu obtenu par évaporation de l'alcool ne renferme pas de glycérine puisqu'il ne donne pas d’iodure d’allyle avec l’iodure de phosphore, ni d’acroléine avec le bisulfate de potasse.

Apparemment la saponification de cette cire donne des résultats comparables à ceux obtenus avec la laque des Indes. On trouve, en effet, des acides solubles à froid dans la solution alcoolique de potasse, dont les uns donnent un sel de plomb soluble dans l’éther. La majeure partie des produits obtenus par saponification est soluble dans l'alcool seulement à chaud et cristallise à froid ; ces cristaux précipités par le chlorure de Baryum ou de calcium et épuisés par la benzine après complète dessiccation cèdent à la benzine chaude deux principes, l’un qui reste en solution à froid, c’est un alcool, l’autre qui se dépose amorphe pendant le refroidissement, c’est un sel de Ca ou Ba. Voilà là une première différence importante, la cire de gomme laque de Madagascar renferme un acide dont les sels de Ca et de Ba sont solubles dans la benzine chaude. II y a une seconde différence qui

modifie complètement la nature de cette cire c’est qu’elle renferme surtout des acides azotés. (1)

Préparation de la cire. — Tout d’abord, nous avons employé, pour dissolvant, l’alcool comme nous lPavions fait pour la gomme laque en grains. En se refroidissant, l'alcool dépose la cire en partie cristallisée, et la résine reste en solution. Mais lorsqu'on essaye de purifier la cire, par de nouveaux traitements à l’alcool, elle ne se dissout qu'incomplètement; les propriétés du produit, dissous à chaque traitement, varient et finalement il reste, adhérent au ballon, une sorte de mastie qui se comporte comme un acide. Il se dissout en effet dans l’alcool froid, chargé de potasse caustique, et l’acide chlorhydrique le précipite de cette solution. Cet acide est amorphe, il renferme de l’Az. dans sa molécule et se décompose avant de fondre.

Nous avons essayé l’action d’un très grand nombre de dissolvants, pour séparer les principes imimédiats qui constituent cette cire; nous sommes arrivés à des résultats peu satisfaisants. Nous n’entrerons pas dans le détail de ces expériences, dont l'exposé serait très long, disons seulement que la cire, retirée de la gomme laque de Madagascar, renferme au moins trois principes : l’un, amorphe, qui se présente au microscope sous l'aspect de granulations très réfringentes, les deux autres solubles dans l'acide acétique chaud et cristallisant pendant le refroidissement. Les cristaux se présentent sous deux formes différentes, les uns sont groupés en sphères, les autres en aiguilles formant des étoiles irrégulières. Les sphères sont insolubles dans l’éther,

(1) Nous avons vu au chapitre V qu'on trouve dans la laque en bâtons venue des Indes un principe très bien cristallisé qui est un éther myricique dont l'acide est azoté.

les aiguilles, au contraire, y sont solubles, mais toutes deux renferment de l'azote. De plus, il est probable; que les unes et les autres sont des mélanges plus ou moins complexes, car nous n'avons pas pu obtenir un point de fusion constant.

Les aiguilles fondent de 60° à 65°. Les sphères fondent de 85° à 90°, mais une partie {reste en suspensionjet ne fond que vers 10%.

Les résultats de ces expériences nous ont engagé à suivre une marche différente.

Nous avons épuisé la laque par l'alcool froid jusqu’à ce que celui-ci ne dissolve plus rien. Le résidu !parfaitement blanc a été épuisé par l'acide acétique chaud, qui, en refroidissant, a déposé des sphères et des aiguilles, on les a séparées par l’éther. Enfin, ce que l’acide acétique n'a pas dissous à été épuisé par la benzine chaude; en refroidissant, celle-ci a déposé un produit ;azoté, amorphe.

Voici la composition trouvée par cette nouvelle méthode:

Résine soluble dans l'alcool froid............... HS soluble éther 17 2,

insoluble éther 1) pe

Matière azotée soluble dans la benzine.......... 12

Partie insoluble dans les dissolvants précédents etdébnis d'insectes Athenes eine

Cire sol. dans acid. acétique 24 (

Cire soluble dans l'acide acétique chaud. — L'acide acétique, en refroidissant, dépose des cristaux de deux sortes, des sphères et des aiguilles, on les fait sécher dans le vide au-dessus de la potasse et le produit sec est écrasé au mortier avec de l’éther ; après une agitation suffisamment prolongée dans un flacon bouché, cn filtre l’éther et on distille.

Gascard. — 10.

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Le résidu de la distillation est formé d’aiguilles, les sphères sont restées sur le filtre.

Chacune de ces deux parties est soumise à une saponification dans l'alcool et le produit de la saponification est traité comme celui de la gomme laque des Indes.

Saponification de la partie insoluble dans l'éther (cristaux en sphères). — On dissout 3 grammes de cette cire dans 200% d'alcool préalablement additionné de quelques gouttes de Phtaléine et de O1 de solution de potasse, la liqueur se décolore quand la cire se dissout ; il faut, pour rétablir la coloration, ajouter 2°°7 de solution de potasse. Le titre de la solution étant 1€ — 0: 0693 de KOH, 100 gr. de cire neutraliseraient RAS nn 6 gr. de KOH. Cette cire renferme donc es d’équivalent d'acide libre.

On ajoute un excès de solution de potasse et après une ébullition de 8 heures, on filtre à chaud. Il reste sur le filtre une faible quantité d’un produit azoté.

Le liquide filtré laisse déposer des cristaux, le lendemain on les sépare par une nouvelle filtration, ces cristaux présentent deux formes, des aiguilles et des

groupements sphériques. Ces cristaux sont délayés dans

l'eau additionnée de chlorure de Baryum. Le précipité séché dans le vide, est épuisé par la benzine ; en refroidissant, la benzine abandonne un dépôt amorphe qui ne fond pas à 100° et qui, calciné sur une lame de platine,

laisse des cendres; celles-ci, dissoutes dans l'acide chlo-

rhydique, donnentles réactions du baryum. Il y a done là un sel de baryte soluble dans la benzine.

La benzine filtrée est distillée, il reste un produit, cristallisant très-bien, qui fond à 7%, c'est de l'alcool