IV-(Hg Io) (älc. AI

Alc. désigne un alcaloïde monobasique, les alcaloïdes bibasiques fixent 2 HI au lieu d'un seul,

Les auteurs (I6) décrivent les iodomercurates de

quelques alcaloïdes qui se répartissent ainsi:

- type I : cocaïne |

- type II : caféine, théobromine, morphine, quinoléine, spartéine, quinine, cinchonine, Strychnine,

type III type IV : codéine,

: pilocarpine

C'est-à dire que presque tous les iodomercurâtes examinés résultent de 1a combinaison d'une molécule de Hg Io à une molécule a'alcaloïde,

Et FRANCOIS et BLANC ajoutent: "il est vraisemblable que les iodomercurates amorphes obtenus dans les réactions ont la même composition", Toutefois, comme le remarque GALLAIS (19) "les conditions de préparation un peu particulières s'éloignent de celles qui sont réalisées habituellement",

Toutes ces formiles répondent au type général déjà indiqué par PRESCOTT, puis GORDIN (22)})s

PAU AE [ nu à

cer

(Hg Ie ) (Alc.HI),

autrement dit, une molécule d'alcaloïde monoba- Sique est toujours liée à I HI, L'analœæie des formules des iodomercurates d'alcaloïdes et des periodures est donc frappantes: comme nous l'écrivons Didi ARE formile générale des periodures est :

1e CAlosHr),

et les iodomercurates peuvent être considérés comme l'iodhyädrate d'alcaloïde uni à un certain nombre de molécules d'iodure mercurique.

C'est pourquoi GORDIN (22)(23) à pu appliquer le même dosage alcelimétrique après précipitation par un réactif iodoioduré (voir p.I13 }) et après précinitation par l'iodomreurate de potassium

Mettent, à son tour, à profit cette liaison équimoléculaire d'alcaloïde et d'acide iodhydrique, MARICQ (45)(46)(47) établit un dosage potentiométrique parti-. culièrement satisfaisant: l'alcaloïde est précipité, dans des conditions soigneusement établies, à l'aide

.A'un réactif contenant des quantités de Hg I, et KI

Se correspondant exactement (4,50 g de KI, s6it 0,025 mol. gramme, sont dissous dans I00 cm3 d'eau distillée, : puis additionnés de 6 8 de Hg Io (léger excès, puisque le chiffre théorique serait D: g)s Agiter, Diluer”à 500 em, Filtrer après 15 h. de repos pour séparer 11! excès de H; I2. La solution est 0,05 N en KI): puis l'excès d'iodomercurate est titré potentiométriquement par le chlorure mercurique,

Du résultat obtenu on déduit directement la quantité d'alcaloïde précipitée en tenant compte du poids moléculaire de l'alcaloïde et de sa mono ou bibasicité,

Mais comme les 4 types de formules de FRANCOIS et BLANC se confondent dans ce dosage puisqu'une molécule d'alcaloïde monobasique amène toujours la disparition d'une molécule de HI, il est difficile de dire si les précipités ont exactement ces formules: MARICQ écrit d'ailleurs: "l'iodomercurate de morphine est identique du moins par l'acide iodhydrique fixé - à celui préparé à l'état.cristallisé par FRANCOIS et BLANC" (46) et on peut présumer que l'iodomercurate de quinine est identique à l'iodomercurate préparé par FRANCOIS et BLANC, 1 (47).