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après 48 heures, 0,6 cm3 d'hyposulfite O,I N, c'est-à- ALPENENTIPEN IOMCoLS plustaMiodel libre,

Le réactif dilué à 1/5, que nous avons été amené à utiliser dans nos recherches, s'altère encore plus vite que le réactif pur: après 48 heures 0,35 cm3 d'hyposulfite O,I N sont nécessaires pour décolorer l'empois dens 2 cm3.

Nous pensons que le dosage de lfiode libre pourrait donc constituer un test fidèle de 1a bonne conservation du réactif,

Nous avons observé que le mintien à la glacière du réactif dilué à I/5 assure une bonne conservation, même en l'absence de poudre d'antimoine: Nous avons noté la quantité de réactif nécessaire pour provoguer l! apparition du premier louche persistant dans IO cm3 de solution de sulfate de strychnine à 0,25 g p.I00, en utilisent un réactif récemment préparé et ce même réactif conservé I, 2, 6 et 24 heures à la glacières; le résultat a été identique dans tous les essais, le louche apparaissait avec 0,55 cemÿ de réactif,

Comportement du réactif:

Le réactif est une solution chlorhydrique à 1/5. L'eddition de HCI1 pur donne d'abord un précipité blano, cristallin, puis un large excès (30 fois le volume de réectif) redissout le précipité, la liqueur étant devenue jaune pêle du fait de la dilution.

HC1 à I/I0 dilue le réactif sans former de précipité. C'est, nous’ l'avons vu, la concentration que recomandent CAILIE et VIEL dans les recherches d'alcaloïdes.

L'eau précipite abondamment le réactif. Le précipité jaune remis en suspension dans l'eau s'y redissout à chaud.

Les solvants organiques se comportent différemment: L'alcool éthylique superposé au réactif se trouble, mé- . Tangé il provoque une précipitation rougeâtre et le liquide devient orangé; il y à donc dégagement d'iode, L'alcool méthylique se superpose sans se troubler, par mélange il donne un précipité blanc, lea solution sousjacente restant jaune clair. L'alcool amylique, ne donne pas de précipité, il se colore par agitation en orangérouge, le réactif sous-jacent étant partiellement déco-

Ter de

ioré. Le tétrachlorure de carbone, se colore à peine

en jaune, Le réactif paraissant inchangé: L'éther de pétrole se colore également à peîne en jaune, Le mé— thylalil se colore en jaune clair et précipite le réactif, agissant ainsi comme l'alcool éthylique. L'acétone donne un précipité intense et une coloration rouge-orangé. L'éther se colore en rouge intense, et se remplit de précipité cer il s'empare d'une grande quantité d‘'iode, le réactif en paraît presque totalement décoloré. Le chloroforme n'a aucun effet,

Nous dirons enfin quelques mots du réactif traité par l'hyposulfite de sodium Nous avons vu que l'hyposulfite Fate disparaitre la petite quantité d'iode libre du réactif. Si à un réactif dilué on ajoute une plus grande quantité d'hyposulfite on arrive à le décolorer totalement. Un tel réactif incolore est encore capable de réagir avec les alcaloïdes, évidemment avec une sensibilité très faible; nous avons ainsi fait apparaître un louche jaune avec la morphine, la strychnine, par exemple, tandis que la quinine précipite en jaune citron et la novocaîïne en jaune-orangé (la novocaïne, nous le verrons, donne, en effet, normlement un précipité orangé et non jaune).

Obtention des combinaisons alcaloïdiques:!

C'est la dissolution de l'alcaloïde dans HC1 à I/I0 qui nous a paru le mieux convenir pour nos essais (conformément à une des indications de CAILLE et VIEL); pour la recherche, nous ajoutons le réactif à la solution d'alcaloïde., Le louche qui apparaît se dissout par agitation jusqu'au moment où une nouvelle addition de réactif rend le précipité insoluble, Il y a donc une dissolution partielle de la combinaisom alcaloïdiques. Le cas est tout-à-fait analogue à celui de la combinaison cadmique que nous avons vue p.29 ; le précipité qui se forme est jaune et amorphe. La méthode inverse qui consiste à ajouter la solution d'alcaloïde au réactif permet sans doute une plus grande sensibilité par superposition des deux solutions, mais dès qu'on fait le mélange, le précipité se dissout s'il n'existe qu'en petite quantité; il est en effet plus soluble dans HC1 à 1/5 (concentration du réactif) que dans HCL à I/IO (concentration de la solution d'alcaloÿde)., Il est cependant soluble dans un excès de HC1 à I/I0, d'où il reprécipite par une nouvelle addition de réactif; il sera donc nécessaire, lors des dosages, d'opérer en présence d'un excès de réactif pour remédier à cette solubilité,

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