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Les combinaisons alcaloïdiques sont solubles dans l'eau, Traitées par les solvants organiques, elles semblent à peu près insolubles dans les solvants non miscibles avec l'eau tandis qu'elles se dissolvent aans l'alcool méthylique ou l'acétone, par exemple,

La combinaison obtenue avec l'atropine est un peu particulière: elle est décomposée par l'éther et donne ün enduit rouge, ce qui explique évidemment que le réactif de WACHSMUTH, solution éthérée d'iodure d'antimoine, ne peut convenir à l'atropine,.

Les combinaisons sont solubles à chaud dans le milieu où elles ont été formées, Elles apparaissent à nouveau par refroidissement.

2 — COMPARAISON DE LA SENSIBILITE DU REACTIF IODOSTIBINIQUE À CELLE DU REACTIF DE MAYER.

Nous avons utilisé le réactif de MAYER classique, On a préconisé le remplacement de l'iodure de potassium par l'iodure de sodium ou de lithium pour augmenter sa sensibilité; en fait nous n'avons obtenu que vis-à-vis dé la quinine une sensibilité légèrement accrue.

Sensibilité du réactif à l'antimoine!

Nous avons dit qu'on pouvait chercher la sensibilité du réactif soit en ajoutant celui-ci à la solution d'alcaloñde, soit par le mode opératoire inverse. On observera ou bien l'apparition d'un trouble par mélange des solutions, ou bien la formation d'un anneau au contact des solutions, le réactif ayant une densité beaucoup plus élevée que la solution d'alcaloïde, celle-ci se superpose aisément.

Nous avons adopté dans nos recherches l'addition de réactif à Aa solution d'alcaloïde parce que nous avions en vue l'établissement d'un dosage limite analogue à celui de DEBREUILIE,

Afin de tenir compte de la solubilité partielle de la combinaison, nous avons réalisé nos essais dans un volume total constant.

Une même quantité de réactif, 0,5 em?, est ajoutée à I em? de solution chlorhyädrique à I/I0 d'alcaloïde et

AO

nous notons à quelle quantité d'alcaloïde dans la prise

d'essai correspond l'apparition d'un louche. Nous avons

obtenu, dans ces conditions, les résultats suivants pour Quelques alcaloïdes:

Le réactif a décelé O,01I mg de sulfate de quinine

CO brucine

0085 colchicine

ONE caféine

0,08 nitrate de pilocarpine

O,I6 chlorhyärate de morphi-.

ne.

Nous avons remarqué au cours de nos essais que, d'une manière générale, on augmente la sensibilité en diminuant la quantité de réactif: si on ajoute 0,2 em? au lieu de 0,5 cmi de réactif, on peut, par exemple, doubler la sensibilité vis-à-vis de l'atropine: c'est donc bien, comme nous l'avons dit, que le réactif a une action dissolvante.

Nous avons alors comparé la sensibilité du réactif pur à celle de dilutions de ce même réactif par HCL I/IO: le tableau suivant résume nos expériences, la sensibilité y est exprimée, comme ci-dessus, par la quantité d'alceloïde contenue dans 1 em? de solution:

Réactif iodosti- Quini- Pilo- Atro- Mor- Caféi- Brucibinique. ner one pine. phine. ne. ne.

{suif,) (nitr,) (sulf) (chlor.) — < pur Omg007 OmgO3 Omg07 OmgOB Omg0O5 OmgOI

dilué à 1/2. Omg006 OmgO35 OmgO4 Omgl? Omg05 OmgoIs dilué à 1/5 Omg005 Omg35 Omg05 Omgl4 OmgIl5 Omg?20 dilué à I/IO Omg003 Omg95 Omg?22 Omg99 Img5 Ime9 dilué à I/20 OmgOOI Omg92 ‘7me IOmg 9mg2

Il apparaît, d'après nos résultats, que le réactif dilué à 1/2 a même sensibilité que le réactif pur et que de plus grandes dilutions diminuent beaucoup cette sensibilité, avec une exception toutefois, la quinine: contrairement aux autres alceloïdes, la quinine est plus sensible aux réactifs dilués.

AS

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sensibilité du réactif de MAYER DA ot dilué:

Nous avons utilisé des solutions d'alcaloïdes dans HCI à I p.100, comme DEPREUILLE. Les conditions opératoires sont les mêmes que précédemment,

Voici les résultats obtenus avec la quinine et la morphine, alcaloïdes pour lesquels le réactif à l'antimoine présentait respectivement 1a sensibilité la plus élevée et la sensibilité la plus. faible:

Réactif MAYER Quinine (sulfate) Morphine (Chlo- : - rhydrate)

pur | Omgr 006 Omgr75 dilué à 1/2 Omgr 006 Omgr95 diinélèast/5 Omgr 006 imgr diluévà I/TIO Omgr 006 emgrl dilué à 1/20 OmgrO008 7mer?

Si nous nous reportons aux résultats obtenus avec le réactif à l'antimoine, nous voyons que la sensibilité des deux réactifs purs est la même vis-à-vis de la quinine, mais non de le morphine pour laquelle le réactif de MAYER est moins sensible, dans les conditions où nous l'avons employé.

Quant aux réactifs dilués, la perte de sensibilité vis-à-vis de la morphine est mrquée davantage pour le réactif à l'antimoine; à l'égard de la quinine, le réactif de MAYER à une sensibilité identique quelle que soit sa concentration, si bien que la dilution à 1/20 des deux réactifs est équivalente au point de vue sensibilité dans le cas de la morphine, mis dans le cas de la quinine le réactif iodostibinique est 8 fois plus sensible que le réactif iodomercurique,

I1 nous a paru intéressant de noter ici, dans le cadre de cette é tude de la sensibilité du réactif, les quantités de. réactif nécéssaires pour faire apparaître un trouble dans les solutions d'alcaloïdes ayant une concentration convenable pour les dosages que nous avons pratiqué De

+. ANNICARE