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d) Sultets obtenus avec divers alcaloïdes et amines7 des et amines/
Nous allons mintenant appliquer les méthodes de dosages que nous venons d'étudier à la détermination Juantitative de quelques alcaloïdes et amines,
Nous rappellerons, à propos de chacun, la formule des combinaisons iodurées déjà connues et le nom de l'auteur qui iles a décrites.
Nous éxposerons ensuite nos résulteté:
Lors des dosages gravimétriques et des dosages d'iode, nous avons indiqué les précautions spéciales néces- Säires à l'obtention de quelques combinaisons d'alcalodes,
IL nous est arrivé, parfois, d'inscrire le volume d'hyposulfite de sodium 0,I N utilisé dans les dosages d'iode äu lieu ou à côté du résultat calculé en iode: nous l'avons fait pour qu'apparaissent mieux la sensibilité et l'approximation de 1a méthode.(x)
En ce qui concerne le dosage de l'antimoine en excès après précipitation de l'alcaloïde (et, par calcul, le dosage de l'antimoine entraîné dans 1e précipité), nous avons pris comme référence la formile donnée par WACHSMUTH. Si cet auteur n'a pas indiqué de formule ,nous nous proposons une formule analogue et nous lui COMPa— rons nos résultats, Quand il y a des divergences, nous Cherchons de quelle formule se rapproche le plus les résultats obtenus,
Nous avons inscrit sur un graphique, pour chaque alcaloïde, les quantités d'antimoine centraînées théori- Quement dans la précipitation en se rapportant aux formules adoptées. La position des points correspondant à nos dosages permet, par comparaison avec la courbe étalon (qui est une droite) de mieux Saisir l'approximtion obtenue dans chaque cas.(graphique p.99 )
(x) Nous avons fait figurer dans nos analyses les quantités d'iode effectivement dosées, c'est-à-dire égales à 6 fois l'iode contenu dans les précipités.
rene HMOMCMNIEMETON ET
Aconitine ORAN OI NN EL 646
Nitrate d'aconitine: C34 H47 011 N,HNO3=-708 (contenant OI p.100 d'aconitine)
Combinaisons iodurées obtenues avec:
réactif iodoioduré +: Io Ale. HI (PRESCOTT-GORDIN) DOMAINE ( n LE 1e réactif iodomercuriqe (Hgl2})2 Alc.HI (IONESCO-M et V).
Par analogie avec d'autres alcaloïdes nous pensions que l& combinaison obtenue avec le réactif iodostibinique pouvait répondre à la formule : Sb Iz lc. HI = 1276,4, Où aconitine D Ds 15: 305 Fr ere
I Il
Nous a&vons utilisé dans nos dosages l'aconitine à l'état de base et le nitrate d'aconitine, en solutions à OO ses 166 0,50" 2,"p; 100,
IC) Dosage de l'iode, sur le précipité qui a été lavé à l'éther.
Prises EHypos. O,IN Hypos. O,I N da'ssai en cmi Théorique ,en cmo
en aconitine I9 série 20 série
IO mg al 4,6 DOUTE 15 8 Re RUN 20 TO 9,3 (is 4e 25 12,5 TI,8 9,28
La proportionnalité entre les quantités d'hyposulfite correspondant aux diverses prises d'essai est bonne, mais les chiffres obtenus sont notablement supérieurs à ceux que voudrait le rapport 4 I par molécule d'alcaloi— de, Ces chiffres indiqueraient la présence de 5 I :; les résultats de la seconde série donnent même exactement ce
ESDPOTE DL /A VlLeS
20) Dosage de l'antimoine:
| PES fixé enne Sb théorique Prises d'essi Lrécipitation dans QUE en aconitine,. ; TO cm” 20 cm I0Sé- 20 SÉ - I0Sé- 20Série rie rie r16 D ms 1,2 1,5 T,I 1,2 0,94 IO 2,8 2,6 mn dde I,88 15 3,4 5,0 Pont 2,9 2,02 20 4,0 4,4 Dot ele) LEA 25 6,3 6,5 4,5 A ,4 AE Prises d'essai Sb fixé en mg Sb théorique en nitrate G' précipitation dans en mg aconitine. TO cm? 20 em?
5 mE DT ee 0,86 TO 2443 2 93 I, 7e 15 3,22 FE 2,58 eCQ 4,32 ANT 3,44.
C5 D : 59 “ne 4,3
Les résultats sont en général supérieurs à ceux que nous avons calculés; deux séries de précipitation faites dens un volume total de £2C cm” nous donnent cependant une concordance satisfaisante, (Graphique n0 I).
La représentation graphique fait nettement apparaftre une proportionnalité convenable entre Sb fixé et l'alca loïde. Nous retrouverons dans la précipitation d'autres alce loïdes une fidélité encore meilleures elle permettrait: éventuellement d'utiliser les résultats non conformes aux valeurs théoriques en pratiquant en même temps un dosage témoin sur une solution d'alcaloïde de titre connu,
Conclusion: Le dosage de l'iode du précipité est en faveur de 5 I, le dosage de l'antimoine correspond à 1 Sb dans certains cas, à I,2 Sb environ dans d'autres cas.
Nous pensons que la formule de l2 combinaison d'aco- . . . Pal nitine pourrait être:
Sbrls site. AT
nee
