HALLE
Nous avons, par ailleurs, vérifié sur une solution destrychnine qu'il n'y avait aucune adsorption de l'alcaloïde sur l'alumine, même en faisant varier la hauteur de la colonne,
ExGraitide Bellsdone, titré à 2,46 g p.100 d'alcalofs des.
Nous avons utilisé pour cette analyse la méthode chromatographique de GRAF, et dosé l'iode de la combinaison alcaloïdique. |
2 & d'extrait sont triturés dans un verre de montre avec de l'alumine pour chromatographie (Prolabo). La masse pulvérulente est introduite dans un petit mortier et additionnée de 3 cm3 de solution de phosphate de sodium à 40 p.100. À la misse pâteuse, colorée en jaune-brun;, i1 faut encore ajouter de l'alumine pour la dessécher et en faire une poudre, qui est älors introduite dans un tu- Dexia ibn,
\près tassement modéré de la poudre, l'élution se. pratique à l'aide de 45 em ée chloroforme, dont l'écoulement est réglé à 1 à 2 gouttes par seconde.
L'éluat est distillé, le résidu jaunêtre dissous dans HCI I en tiédissant un peu. Après lavages, le volume est TO complété à 50 m2.
La précipitation se fait par 2,3 cm? de réactif dans
25 em? de solution,
Le précipité est lavé 2 fois par 3 em d'alcool amylique, puis traité par de la soude TI à une température de 4003 les lavages sont faits TO ensuite avec de l'eau por tée à 400,
Nous avons, dans la solution obtenue, dosé les iodures par la méthode de BERNIER et PERON:
Dans 2 essais conduits de la même façon nous avons aû utiliser 20,4 cm? et 20,85 cemi d'hyposulfite de sodium O,I N, soit en iode: 259,00 et 264,79 mg.
Le résultat exact serait: 259,7 mg.
La méthode est donc très satisfaisante,
Es
Extrait d'opium titré à 20,5 g p.100 de morphine, Nous avons opéré sur IO0 mg d'extrait,
L'extrait a été pesé dans une capsule de porcelaine vernissée., Nous l'avons dissous dans 1 em d'eau en chauffant légèrement, Aussitôt après, nous avons ajouté 1 emi d'ammoniaque à 30 p.100, agité rapidement à l'aide d'un agitateur et descéché la solution avec du Kieselguhr. Cette dernière manipulation doit se faire avec beaucoup de soins, portion par portion jusqu'à obtention d'une masse plus ou moins pulvérulente. À ce moment, transvaser dans un petit mortier et terminer l'opération en triturant avec du Kieselguhr jusqu'à séchage complet. (Il contu toutefois da! utiliser le moins possible de Kiesel- Eu
Nous avons, d'autre part, introduit dans le tube d'Allihn dugieselguhr sur une hauteur de 1 em environ, en tassant légèrement, et nous superposons la poudre précédemmemt obteme,
L'élution se fait en deux phases!
I) Elution à l'aide de 80 «7 de dichloréthylène, à raison de 2 gouttes par seconde: L'éluat est ensuite distillé et le résidu qui ne nous intéresse pas est éliminé,
2) élution avec 50 em” d'un mélange de 3 volumes de chloroforme, 1 volume d'al-
cool isopropylique.
Le ‘liqueur qui s'écoule est très légèrement teintée en jaune. Elle est distillée; le D contient toute la morphine; "Il est dissous dans 10 cm” d'HCLI , en sl'ais Su du bain-mrie. Nous transvasons dans un 10 tube e 25 em? et nous complétons à ce volume avec HC1 I avant ce précipiter la morphine dans une partie de 10. la solution. Le précipité obtenu est franchement jaune,
Nous avons pratiqué le dosage de l'iode du précipité et nous avons trouvé en morphine 104,5 et I05,5 p.I00 du titre indiqué,
Le mode opératoire identique appliqué à la teinture d'Opium nous a donné des Mo STE surélevés,
Quant au laudenum, il nous a fourni des résultats considérablement surchargés,
FA
Le
0 CN 4 Le PAPE Not «2 Ts
| é r à # Des nombreux essais de purification que nous avons El cs eee sur des préparations galéniques (avant d'y pré- | HINIESr cipiter l'alcaloïde par le réactif iodostibinique), nous en .n'avons pu retenir dans le présent travail que quelques 7 ele nettement satisfaisants, F2 ane | 2 É LT Nous pensons cependant que des défécations judicieu- 4e sement choisies et les méthodes chromatographiques pOur SE L ‘à raient être UANPRES avec succès. à è k $ : N° es À 3 n o | $ A Ml Le © o NA g 5 CR Lee 5 J He | 1e 7: r x x “4 LA k ll ) | :- É - pe un ; J 1 4 5 7 #4 :@ k ; ÿ L ‘54 4 Le ; : ul je ds ls FX ‘4 1 Ü Fa * RE ; ; | ÉÉHRTENP ES 4 PT A A hd << FF est ù Vs
ui Vione
D Em ot ne ee né me me
Dens la première partie de notre Thèse, nous avons examiné et essayé de discuter les modalités ad! emploi des réactifs généraux d'alcaloïdes à base d'iode et d'iocdures métalliques, en incistant particulièrement sur le dosage Abe alcaloïdes et sur le composition des combinaisons ob
enues,
Nous avons consacré la geconde Partie de notre Tree es à l'étude du réactif aqueux chlorhydrique d'! iodure d'antimoine de CAILIE et VIFL:
Nous avons décrit les propriétés de ce réactif et établi sa sensibilité per comparaison avec un réactif cou— rant, le réactif de MAYER,
Nous avons tenté d'obtenir, sans succès d'ailleurs, un coefficient de précipitation exact du réactif vis-àvis des alcaloïdes; la précipitation per le réactif à l'iodure d'antimoine ne s'y prête pas,
Nous avons pu caractériser par voie micro-cristalline la caféine et la théobromine,
Nous avons réussi à établir des doseges dont l'approximtion est en général satisfaisante, Les précipités obtenus sont aämorphes, Leur composition est souvent identique à celle qui leur à été attribuée par WACHSMUTH, quand la réaction a lieu en milieu éthéré,
Lorsqu'aucune formule n'a été indiquée, nous nous sommes proposé des formules analogues à celles qui exista ient,
Dans certains cas, les dosages simultanés de l'iocde et de l'antimoine ainsi que 1l2& pesée de la combinaison nous ont indiqué des formules différentes de celles qui
étaient connues.
LINE lis ê
Dans les dosages gravimétriques, nous noue sommes adressé, d'une part, au précipité et, d'autre part, à
l'alcaloïde extrait de la combinaison,
à Dans le premier cas, la pesée est 4 à 5 fois plus élevée que l'alcaloïde mis en jeu, la marge d'erreur est certes réduite, mis la dessication est le point délicat de la méthode,
Dans le deuxième cas, il est aisé de faire cristalliser dans un solvant le produit d'extraction pour obtenir un produit pur. Ici la pesée est évidemment moins importante,
Dans les déterminations volumétriques, nous avons dosé l'iode du précipité, après transformation en iodate, d'où sensibilité considérablement accrue de la méthode,
Le dosage de l'antimoine en excès après la précipitation nous à permis de conneître la quantité fixée dans la combinaison. Le dosage de l'antimoine dans le précipité n'est pas réalisable,
Les dosages pratiqués sur l'aconitine nous conduisent vers une formile nouvelle (Sb Ix) Alec. (HI): que nous proposons.
Pour l'abtropine, nous donnons une formule qui est en bon accord avec nos résultats et qui paraît convenabless) AT "HT,
Pour la brucine, comme pour la strychnine et la morphine, nous retrouvons une formule en accord avec celle qu'e publiée WACHSMUTH,
La caféine, contrairement aux autres alcaloïdes, semble ne pas contenir d'HT dans sa combinaison et nous proposons la formule (Sb Iz)2 Alc,
L'émétine nous & donné de bons résultats qui cadrent bien la formdle (Sb I3) Alc. HI .
EC
NS COMTE EE APE LR ATEN MRTAUNT CEE n É
