MONTE
Ce qui frappe dans ce tableau, c’est la prédominance des carbures 72 à 77 %.
La présence de camphane indique que 28 % du magnésien n’ont pas réagi.
La présence de « dibornyle » montre l’importance de la réaction :
2R — Br + Mg Ÿ—> MB +R—R
dans le cas du bromhydrate de pinène, même lorsqu’on opère à basse température.
Notons que ce carbure lourd n’est pas un individu chimique (1). Nous n’en avons pas fait l’étude, nous avons seulement constaté que ses propriétés physiques (points de fusion, d’ébullition, pouvoirs rotatoires et dispersion) coincidaient avec celles données par différents auteurs pour le corps qu’ils nomment « dibornyle », « hydrodicamphène », « dicamphanyle », etc...
Les réactions conduisant à une cétone RCOCHB et à un alcool tertiaire :
qui eussent été les réactions principales pour un magnésien alphatique ou arylique, deviennent ici des réactions secondaires.
(1) Voir à ce sujet PEIGNIER, thèse en doct., p. 46-47.
LISTE Vite
ACTION DES CHLORURES DE BENZOYLE ET D'HEXAHYDRO BENZOYLE SUR LE MAGNESIEN DU CHLORHYDRATE DE PINENE
LT
En suivant exactement la technique employée pour le chlorure d’acétyle, nous avons essayé ces condensations.
Dans les deux cas, nous avons constaté :
1° que la majeure partie du chlorure d’acide n’avait pas réagi sur le magnésien ;
2° que le produit brut ne contenait que des traces de cétone et de faibles quantités d’alcool. Nous avons essayé de modifier la technique sans succès, nous jugeons inutile d’insister davantage sur ces essais infructueux.
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ACTION DU MAGNESIEN DU CHLORHYDRATE DE PINENE SUR LE CHLORURE D’ISOVALERYLE
Préparation de l’acide isovalérique
Nous avons obtenu cet acide par hydrogénation de l'acide diméthylacrylique.
