TRAVAUX PRÉLIMINAIRES

Nous exposerons rapidement pour mémoire ces premiers travaux effectués avec un matériel primitif, et qui, s’ils pouvaient présenter un intérêt pour l'étude des sols simples, n’ont pu s'adapter à l’Électrophorèse des protéines, où les variations du gradient de potentiel auraient passé inaperçues, eu égard à la faible précision des mesures. C’est précisément cet écart entre les ordres de grandeur des quantités mesurées dans les deux cas qui constitue la différence essentielle entre les travaux de CLÉRIN et de ses prédécesseurs, et les nôtres, malgré certaines analogies.

Dispositif expérimental. — La cellule était un simple tube en U en pyrex, muni d’une tubulure capillaire à sa partie inférieure, pour le remplissage, et de trois électrodes, sondes superposées A, B, et C en platine, scellées, argentées et chlorurées ; le courant électrique était appliqué à deux électrodes de cuivre, baignant dans une solution concentrée de sulfate de cuivre dans des vases à électrodes séparés. Les différences de potentiel aux bornes des sondes étaient mesurées avec un pont d'opposition classique.

Mesures. — L'appareil étant rempli d’une solution . de chlorure de potassium centinormale, on introduisait par le tube inférieur des solutions de gélatine dans le KCI 0,01 N, à des concentrations comprises entre 0,1 et 0,4 %. Suivant à l’œil nu la montée du ménisque de gélatine sous les actions combinées du champ électrique et surtout du courant liquide, nous cherchions à mettre en évidence la discontinuité dans

les variations des différences de potentiel aux bornes des sondes quand le ménisque passait au niveau de l’une d’elles. |

Les nombreuses courbes tracées, figurant les variations de V,, et V,cen fonction du temps, revêtent un

V A - 2 Courbes theoriques 50 1 menisque

aspect assez incohérent et non reproductible, auquel n'étaient pas étrangers les facteurs suivants : instabilité des électrodes, échauffement du liquide par effet Joule, entraînant des variations de conductivité, caractère diffus de la surface de séparation. La figure 1 montre, à titre d'exemple, deux courbes expérimentales, choisies parmi les meilleures ; paral-

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lèlement, les courbes théoriques, auxquelles un calcul élémentaire assigne la forme d’hyperboles, sont données pour la comparaison.

Perfectionnements du dispositif primitif. — Délaissant les solutions dans le KCI, nous avons ensuite opéré sur des solutions tamponnées et dialysées de gélatine, et amélioré l’observation du ménisque par un éclairage plus judicieux. Pour réduire l'influence des variations de température, nous avons fait uniquement des mesures relatives et considéré le rapport y — Vs /Vao règle que nous avons toujours suivie par la suite ; l’appareil fut placé dans un thermostat à eau, ce qui posa par ailleurs des problèmes d’isolement très ardus. Nos électrodes-sondes furent remplacées par des électrodes d’argent poreuses, plus grosses, dont les vases étaient reliés à la cellule par des tubes capillaires (cf. dispositif de MUCKERYEE).

Enfin nous insisterons sur l’avantage présenté par un tube capillaire d’aspiration pour obtenir une surface de séparation extrêmement nette (cf. SVENS- SON), pouvant soutenir facilement la comparaison avec celles obtenues par glissement de deux plans rodés, comme l’attestent les diagrammes optiques ; nous utilisons toujours ce procédé, qui permet de reconstituer autant de fois qu’il est besoin un ménisque de départ.

Résultats et conclusions. — Toutes ces améliorations nous ont conduit à des mesures dont la précision

FiG 2.

eut été suffisante pour l’étude de colloïdes simples, ainsi que le montre la courbe ci-dessus, qui se rapporte au passage d’un ménisque de gélatine au niveau d’une sonde (se traduisant par un coude) ; mais ce montage, qui, sensible aux moindres fuites de courant dans le thermostat, s’avéra trop capricieux, présentait en outre un défaut théorique capital, en effet, les mesures en Courant continu s’effectuaient sur des diagrammes en cours d'évolution, la séparation continuant à se poursuivre,

Ainsi, devant l'impossibilité de parvenir à un résultat intéressant, avons-nous abandonné cette méthode, et mis au point de nouveaux montages utilisant le courant alternatif. k