DA

Solubilité de l’œstrone dans l’eau : 2 mg. par litre.

s— A0) re

Nous n'avons pas fait de vérification de ces chiffres parce. qu'ils sont parfaitement concordants, bien qu’obtenus par des méthodes diverses. <

Il nous a semblé intéressant, pour donner plus d’expression à ces résultats bruts, d'essayer d’en déduire, pour l’œstrone et l’œstriol, la liste des solvants par ordre décroissant de leur pouvoir.

ŒSTRONE ; ŒSTRIOL

RIRES Tee | ? Pyridine 56. + 33

DO AMEN. MCE D à: Méthäanol ss" 2 2,02

Aéétone Lire te 128 PTHANOLE NE RE 1,65 ÉtHAnObLES SR eee 0,35 EHOX ADEME TETE 0,97

Néthanol 27 2276 0,33 UIAROI PER CAE 0,73

BUAROR ER ET 0,33 Acélones. Mine 0,41

Chloroforme ...... 025200 Ethernet Re ?

Benzenenm trente 0,056: rm Tolténe rimes 0,0034

Foluene maire D052 2 <Benzéne M Re ?

À Ad à CO DER AP PE ? Chlorotorme! "7° 0,0032

Tétrachlorure de C. 0,02 Tétrachlorure de C. Re

Ether de pétrole ... 0,0033 Ether de pétrole .. ?

Autrement dit, les solvants non miscibles à l’eau peuvent ‘être rangés ainsi :

| b l : Buütanol' es tree 0,33 OPEN ESS Chloroforme :..... 0,25

Benzene 1 He Tes 0,05

(Estrone.. di Folüène reine = pe SR Eher 1 PRES —

Tétrachlorure de C. 0,02 | mauvais 71" Ether de pétrole ... 0,0033

Bof, Res

PRDonssolvants 0/"Butanol 5.13 0,73 médiocres..... OS SARA EN EE

Tolueène:. 2555 32% 0,03

Œstriol. Bénzène 0: ee

MAUVAIS EEE Ghloroforme.:...... ee

Tétrachlorure de C. — Ether de pétrole... —

Ces diverses constatations nous suggèrent quelques remarques :

1° L’œstradiol se comporte, d’une façon générale, à peu près comme l’œstrone; l’œstriol, au contraire, montre des propriétés différentes. Cela tient au fait que les deux premiers présentent un caractère phénolique faible, alors que celui du second est fort. Un comportement comparable peut être mis en évidence lors de la chromatographie sur alumine : l’élution de l’æœstrone et de l’œstradiol se fait pratiquement en même temps, l’œstriol se trouve nettement séparé des autres.

2° Seuls le butanol et l’éther ont à peu près les mêmes propriétés de solubilité vis-à-vis des deux groupes phénoliques faible et fort, tandis que le chloroforme, le benzène et le toluène se comportent très différemment : excellents solvants des phénoliques faibles, ils dissolvent très mal l’œstriol. Cette propriété sera d’ailleurs utilisée pour la séparation des deux fractions (BACHMAN et PETITT).

3° L’éther de pétrole, très mauvais solvant des œstrogènes, est au contraire reconnu comme un excellent solvant des lipides en général, ce qui permettra à BUTENANDT, SZEGO et SAMUEL de mettre au point une technique de purification par extraction de l’alcool méthylique dilué à l’aide d’éther de pétrole ou de pentane.

4° L’addition de chlorure de sodium au milieu aqueux diminue beaucoup la solubilité des œstrogènes et facilite

AO

ainsi leur extraction; malheureusement, BAGHMAN et PETITT ont remarqué que la présence de certaines impuretés dans le milieu modifie de façon imprévisible les propriétés du : solvant utilisé.

5° La non-miscibilité des solvants est loin d’être absolue, en particulier pour l’éther et le butanol.

6° La présence d’émulsions est parfois fort gênante (étherurine; benzène-soude; chloroforme-soude, etc.); quelques gouttes d'alcool octylique ou d’acide chlorhydrique aident à les briser. | |

7° Le butanol est, à notre connaissance, le seul solvant non miscible à l’urine qui ait été étudié pour l'extraction des œstrogènes conjuguées. VENNING et coll. sont les seuls qui aient rapidement touché cette question.

HYDROLYSE

Beaucoup d'auteurs ont étudié cette question. Parmi eux, mentionnons :

MARRIAN, 1933; COHEN et MARRIAN, 1934; BoRCHARDT et DINGEMANSE, LAQUEUR, 1934; SMITH (G. V. S.) et SMITH (O0. W.), 1937; SMITH (G. V.S.), Smirx (O. W.) et GEORGES, 1941 ; VENNING et EvELYN, HARKNESS, BROWNKNE, 1937.

L’hydrolyse se produit sous l’influence de divers facteurs biologiques ou chimiques; qu’il nous suffise de rappeler simplement quelques résultats obtenus par MARRIAN

Urinefacidifiéer rte mer 1.250 unités biologiques. — — et soumise à lébuihton tv 5.600 — — — > alcalinisée 4.0 2.070 — — soumise à la décompo- SION ANR ARR OARS 12.500 . —

La température et le temps pendant lequel est effectuée lPhydrolyse constituent deux facteurs essentiels,