OXYDATION DU SULFATE MANGANEUX PAR L'EAU OXYGENEE EN MILIEU ALCALIN

Bibliographie

D'après Carnot (29, un mélange de sel manganeux et d’eau oxygénée donne, par addition d'ammoniaque en excès, un précipité de formule Mn$Ott où 5MnO?.Mn0O. Gorgeu, dans les conditions indiquées, ailleurs, par Carnot (25), trouve que la potasse où l’ammoniaque versée dans un sel manganeux, en solution concentrée ou étendue, contenant un excès d'eau oxygenée compris entre 1 1/3 et 2 1/3 équivalents, précipite un oxvde dont la composition est à peu près Mn?05 (26). Plus tard, Carnot (27) vérifie l'exactitude de ses résultats. Gorseu (28) fait, à nouveau, cinq expériences avec du chlorure de manganèse, dans des conditions variables de concentration et d'excès d'eau oxygénée où d'ammoniaque. Les compositions

A or

des précipités obtenus évoluent entre MnO249 et MnO252, Carnot (29) fait remarquer à ce sujet qu’il faut un excès d’eau OXYgénée pour préparer Mn5O11 et plus tard, dans une série de dix expériences, il retrouve ce composé avec une précision de l’ordre de 5° (30). I1 croit que Gorgeu s’est placé dans des conditions bien différentes des siennes et il montre, maintenant, qu'un grand excès d’eau oxygénée (environ 10 % dans ses expériences) n’est pas nécessaire. On peut, même, trouver plus d'oxygène actif sur Le précipité qu’on n’en a apporté ; ceci est dû, sans doute, à l’air dissous dans l’eau.

Les divergences des résultats entre ces deux auteurs paraissent inexplicables. Aussi, était-il nécessaire d'entreprendre une étude systématique de l'influence des différents facteurs de la réaction (51).

À) ETUDE ANALYTIQUE ET AUX RAYONS X DES PRECIPITES DONNES PAR LA REACTION

Jai expérimenté dans des conditions voisines de celles indiquées par Carnot (30). .

On opère sur 350" d’une solution contenant 0""'00931 de sulfate manganeux et, en général une quantité d’eau oxygénée pouvant libérer 000931 d'oxygène. On y verse à froid, en agitant sans arrêt, 50° d’une solution d’ammoniaque ou de potasse de titre convenable. L’ébullition, obtenue en 6 minutes, est prolongée 4 minutes. On filtre, puis on lave le précipité avec 300" d’eau. L'expérience montre que le filtrat ne contient pas d’eau oxygénée.

Influence de la quantité d'ammoniaque

el de la concentration en sulfate.

Les expériences sont faites avec des quantités d’ammoniaque variant du quart au triple de celles qui, théoriquement, précipiteraient le manganèse du sulfate. On obtient toujours, à 1 % prés, un hydrate Mn?0#H?20 + aq. (p. 27) : noir, d’aspect colloïdal, formé, dans certains cas, en présence de sel manganeux. La concentration de ce sulfate, variable dans les différentes expériences, n’influence donc pas l’oxydation. La durée de l’ébullition, au delà de 10 minutes, comme le passage