LES OXYDES DU MANGANÈSE ET LEURS HYDRATES
La chimie des oxydes du manganèse et de leurs hydrates offre encore de nombreux sujets de recherches.
Les anhydrides permanganique et manganique n’ont pas été bien caractérisé. L’acide manganique est ‘inconnu et l’acide permanganique n’a été obtenu qu’en solution.
Oxydes et hydrates naturels
Certains oxydes ou hydrates inférieurs se trouvent dans la nature. Rappelons brièvement ce que l’on sait sur ces minerais dont les caractères microscopiques ont été étudiés par Orcel et Pavlovitch (1).
Le bioxyde naturel ou pyrolusite contient en petites quantités des oxydes étrangers. Si on ne connaît pas d’hydrate correspondant au bioxyde il existe de rares manganites bien cristallisés tels que la bixbyte MnO°FeO. Toutefois la struc- {ture de ce minerai est en accord avec la formule (Mn, Fe)20% (54).
La braunite est un sesquioxyde très impur (8 à 10 % de silice). Par contre, la manganite Mn°0*,H°0 renferme per: d’impuretés.
La haussmanite est l’oxyde salin Mn‘O‘ ; on n’a pas signalé d’hydrate de ce minerai.
Enfin, la manganosite MnO se présente en beaux cristaux verts et la pyrochroïte Mn(OH)° en cristaux blancs transparents et très altérables,
FAO IRRE
Oxydes et hydrates artificiels
Les différentes méthodes de préparation du bioxyde fournissent un produit impur caractérisé par un déficit en oxygène ou par la présence d’oxydes étrangers, difficiles à éliminer par des lavages, même électrolytiques.
Ainsi, le nitrate de manganèse, chauffé vers 300°, donne un oxyde de composition voisine de Mn0O’%*. On obtient sensiblement le même résultat par la décomposition de l’acide permanganique ou l’action de l’eau oxygénée sur le permanganate de potassium.
Enfin, dernier exemple; si on verse du permanganate de potassium, jusqu’à élimination du manganèse, dans une solution de sel manganeux, la réaction se fait suivant le schéma :
4AMnO + Mn°0' — Mn‘O’: (2) L’oxyde obtenu est transformable par addition de permanganate en bioxyde impur caractérisé par un déficit en oxygène et la présence de 3 à 5 % de potasse. En versant le sel manganeux dans un excès de permanganate, en présence d’un sel étranger, il faut écrire :
3MnO + Mn°07 — 5Mn0O? (2). On a bien, cette fois, du bioxyde, mais il retient encore des hydrates métalliques.
Pour le sesquioxyde, des réserves s’imposent au sujet de
sa pureté et de l’existence des hydrates décrits dans les préparations par voie humide.
A citer cet exemple remarquable, qu’on précipite, par addition d’un alcali à un mélange d’eau oxygénée et de sel manganeux un oxyde de composition Mn?0* suivant Gorgeur Mn6Oï1 d’après Carnot (p. 23).
La voie sèche donne facilement du sesquioxyde pur. Ainsi, le dosage, par décomposition thermique de certains sels manganeux, peut se faire sous forme d’oxyde Mn?20:. Pareïllement, MnO? exempt d’oxydes étrangers se transforme, vers 600°, en Mn?0* pur, sans qu’on soit assuré de la réversibilité de la réaction : 2MnO? + Mn20% + 1/2 O2 (p. 47).
L’oxyde salin Mn‘O* ne semble pas avoir été préparé très pur par voie humide. Seules, des analyses sans grande
LS), hs AL 2e LS
