MR O

Mn 0

2 " MnOQ

Fig.28

Remarque sur l'équilibre 2Mn0? =, Mn?0? + 1/20?

Les résultats des nombreuses recherches sur la décomposition thermique du bioxyde de manganèse sont assez contradictoires. Récemment, Drücker et Hüttner (39) attribuent ces divergences aux différences de compacité des divers produits étudiés.

La pression d'oxygène, à une température d'équilibre, est donc d'autant plus forte que le produit est plus divisé. I s’ensuit que ces pressions dépendent du mode de formation de loxyde.

Aipsi, avec du bioxyde, préparé par voie humide, selon Ja méthode Knorre laction d’un persulfate sur un sel manganeux (35)] on observe la réversibilité de l’équilibre entre le

LE RRANNEE

bioxyde et les produits de sa décomposition depuis 300° jusqu’à 480°. Par contre, le bioxyde obtenu à partir du nitrate n’a pas de tensions de dissociation appréciable avant 500°. Au-dessus de cette température, quelle que soit l’origine du bioxyde, la décomposition thermique ne donne plus d'équilibres réversibles (39) (40).

Ces faits s'expliquent, à mon avis, par l’existence des deux rariétés allotropiques du bioxyde et des deux variétés allotropiques du sesquioxyde.

J'ai vérifié que la méthode Knorre donne le bioxyde x.

Comme je l’ai montré précédemment (page 45), ce bioxyde « perd de l'oxygène dès 250° et vers 500°, il se transforme irréversiblement en bioxyde 8 qui ne donnerait plus d'équilibre réversible avec le sesquioxyde et l’oxygène. |

L'étude complète du phénomène semble être très difficile, car, entre 500 et 600°, on doit pouvoir, dans certaines conditions de vitesse de chauffe, et avec une masse convenable du produit transformer :

1°) D'une façon complète, en un temps assez long, le bioxyde MnO?x en sesquioxyde sans qu’il apparaisse la variété MnO?28. ;

2°) Le bioxyde MnO?+: partiellement décomposé en la variété Mn0?8 et ensuite en sesquioxyde.

3°) Le sesquioxyde Mn?0%:, éventuellement formé, en sesquioxyde Mn2058.

Les recherches sont encore compliquées par la lenteur avec laquelle s'établissent les équilibres, et les variations dans les températures de transformations suivant les conditions des expériences.

Décomposition du bioxyde MnO2+ en tube scellé.

J’ai enfermé du bioxyde hydraté, MnO2+, dans un tube de pyrex, en forme de V renversé, contenant de l’oxygène, à la pression atmosphérique, dont une seule branche a été chauffée. Le bioxyde ainsi placé, pendant 48 heures, dans un four à 400°, abandonne de l’eau qui se condense dans la branche froide du tube en V, extérieure au four.

Après refroidissement, on ouvre le tube. L’analyse du produit donne la formule MnO18$80.16H20.

Lite Œmst