PLATE

ee impossible, à la balance, de déceler une différence de poids de 0 gr. O0, je crois pouvoir conclure à :la stabilité absolue des persulfates de potasse et de soude à l’élat sec, à une température de 100°.

Ces expériences confirment celles de Berthelot, qui à pu conserver du persulfate de polasse pendant deux mois sans altération, et celles de Marshall, qui a conservé pendant cinq ans les trois sels alcalins dans un état de pureté parfaite. Je m'élève donc contre celle idée, que les persulfales et en particulier celui de soude, s’altèrent rapidement.

Décomposition des persulfates en solution. — Il ressort des mémorables travaux de Berthelot, sur l'acide persulfurique et les persulfates, qu'au contact de l’eau l'acide se décompose en S0°H°"et-0:

S'OfE Æ IFo = ? SO‘? + 0 et les persulfates en bisulfate et oxygène :

S20$M? + H?0 — 2 SO:MK + O

Si l’on part d’un sel primitivement pur en solution, il suffira, pour en éludier-la décomposition, de faire de temps en temps l'acidimétrie du liquide. L’acidité ainsi trouvée sera proportionnelle à la quantité de bisulfate formé, et, par suite, à la quantité de persulfale décomposé. Pour vérifier celte asserlion avec un sel de sodium, par exemple, contenant du sulfate de soude dans des proportions déterminées, il suffira d'ajouter à la quantité de sulfate de soude pour cent, la quantité de bisulfate formée et la quantité de persulfate restant, titrée alcalimétriquement, par exemple, pour arriver, si le raisonnement est juste, à un chiffre voisin de cent pour cent. Comme il ressortira

ÉSRS TES de mes expériences, que la chaleur facilite la décomposition des persulfates, j'ai fait les essais indiqués sur une solution exposée à 50°, contenant du persulfate de soude à 63,8 pour cent, avec 37 pour cent de sulfate de soude.

J'ai trouvé après 24 heures :

SON EPTIMILE Re Eee ane ea te DNS DONC CES SO'NaH formé, dosé acidimétriquement..... 15.27 — S'OSNa’: dosé-alcalimétriquement.7 74.0 11.13 —

Total rires . 99,40

Ce qui. démontre bien que la décomposition du persulfate s'effectue en bisulfale avec dégagement d'oxygène ; par conséquent, il suffira dorénavant, pour connaître la décomposition des sels, de faire l’acidimétrie des solutions.

Décomposition des persulfates alcalins en solution à un pour cent à la température ordinaire. — Le mème persulfate de polasse pur et neutre indiqué précédemment, mis en expérience le 10 août, avait le 3 octobre une acidité de 3.72 pour cent en SO*H>, représentant 10.24 de persulfate décomposé pour cent.

Du persulfate de soude neutre et à 99 pour cent a offert, au bout du même temps, une acidité à peu près identique, correspondant à 9.03 de persulfate décomposé pour cent.

Du persulfate d'ammonium, qui, au 10 août, avait une acidité de 1.86 pour cent en SO'H”, présentait le 3 octobre une acidité : de 6.97,soit une augmentation de 6 97 — 1.86 — 5.11, représentant une quantité de 11.88 de persulfate décomposé pour cent de sel.

J'ai eu ensuite la curiosité d'effectuer les mêmes opérations sur des persulfates de soude du commerce qui, comme je l'ai indiqué, étaient primitivement acides, au moment où je les ai mis en expé-

RATE rence el Conltenaient, en outre, de l’ammoniaque. Je réunis dans les tableaux suivants l'acidité de l’un de ces sels conservé à l'état sec el à l'obscurité et, d'autre part, en dissolution à 2 pour 100 à l'obscurité et à la lumière,

Persulfate sec

OBSCURITE ; LUMIÈRE Acidité en S2OSNa? déc.

Nombre j. SOAH2 ©}, de calculé en Acidité en SOÏH? S2OSNa?

d'exposition Hwmsele SO!NaH. °/, de sel. décomp, Echant!illon.. 5.84 — 5.84 — AD Jeter 0.84 — 5.84 — FD; 5.84 — 5.84 ee IE 6.04 0,242 6.97 1.36

Persulfate en solution

OBscuriré LUMIÈRE S2O8Na? déc. S208Na2 Nombre j. Acidité en SO‘H? calculé en Acid. en SO'H? décomp. d'exposition °,o de sel SO'Na H °/, de sel cal. en SO4 NaH Echantillon.. 5.84 — 5.84 == HO meer PRO — 6.82 1-19 MDI een 0 . 3.84 12.90 8.56

Il résulte, de ces expériences, que le sel même impur ne s’altère que très lentement à la température ordinaire. [ci encore, je suis en contradiction absolue avec M. Rigot, et j'affirme de nouveau que les pharmaciens peuvent délivrer des solutions de persulfate de soude, surtout s'ils le font au moment du besoin

avec un sel conservé à l'abri de l'humidité,

. Décomposition des persulfates à 50°. — Les solutions étaient failes dans les proportions de 1 gramme de sel pour 400 cc. de dissolution. Une série de capsules était placée à l'étuve à 50 degrés, chacune d'elles contenant 50 cc. de solution. Au moment du prélèvement de chaque capsule, le liquide élail de nouveau rapporté à 50 ec. par addition d'eau distillée qui servait à laver le récipient.

Persulfate. de potassium.

Acidité 0/0 de sel S208K?2 Temps d’exposition en SO‘H? calculé en SO'KH Echantillon Neutre 1h 0:29 0.63 oi 1.16 3319 1240 1.02 4,46 :

Le, sel de potassium se décompose donc notablement en solu-

tion à la température de 50°, mais cependant au bout de quatre

jours il n'y a encore que 24.97 pour cent, sensiblement un quart du produit décomposé.

Persulfate de sodium. — Sel à 99 °},

Acidité °/, de sel S'08Na? décomp.

Temps d'exposition en SO\H? calculé en SOINaH Echantillon Neutre {h < 0.34 0.82 3H 0.67 1.67 12 b NE 1 12.41.

24h va 17:51

En 2e

La quantité du bisulfate formé aa bout de deux jours, est Supérieure à la quantité correspondante du bisulfate de potassium, le sel de soude paraît donc se décomposer à cette lempérature beaucoup plus rapidement.

Persulfate d'ammonium

Acidité °/, de sel S20O8(AzH!)? décomp.

Temps d'exposition en SO'H2 calculé en SOTAzK1H Echantillon " 3.41 4593 125 3.89 F:12 3 h 4.38 2.26 - 12h 6.82 14 : 24h 15.10 27.20 48 h . 23.39 46,48

Il n’est pas douteux, d’après le tableau précédent, que le persulfate d’AzH“ est plus instable à la température de 50° que les deux autres sels alcalins.

Décomposition des persulfates en solution à 100°.— Pour la décomposition des persulfates de polasse et-de soude à 100° en solution, j'ai exposé à l'étuve à 100° des tubes scellés,contenant des solutions à { pour cent de sels de potassium et de sodium.

Voici les résultats obtenus :

Les dosages étaient faits sur 20 cc. de solution en présence de phénolphtaléine avec une solution de potasse à 5.317 par litre

LE

Nomb. cc. solt . :

Durée KOH ptit. Acidité en SO‘H? Persulfate décomp.Persulfate restant 04e Nature du sel de chauffe acidité op de sel brut °L de sel brut de sel brut

SORT EUR l?2cc. 4 28.84 79.45, 20.55

S2O8K2. ,....... 3h. 14cc.8 34.42 94.83 RU

S2C8Na263.870/0 1 h. 8cc.5 19.77 18.01 15.86 par différence » 3h elec: 25.98 62.12 0.25 expérience”

S2O8Na?à 99 o% 1h. 17cc. 39.51 96.02 2 98 |

» S2 ie Ste 39.54 96.0? 2.98 Les résultats pour le persuifate de soude sont rapportés à cent de sel impur. Pour comparer la vitesse de décomposition, il faut rapporter à cent de persulfate pur et aux poids moléculaires respectifs 135 et 119 :

Acidité o/, de Pers. décomp, Durée de sel pur Pers. décomp. Acid.rap. rapporté au Nature du sel chauffe en SO*H? ‘/ desel pur au P.M P.M

SIOPRE Pere [eh 28.84 79.45 38 93 107.25 S'O8Na?à 63.87°/ . { h. 30.99 75.16 36.83 89.45 S'OSNa2 a 0960 MR 39-93 96.98 47.52 115.41 SORA dr RS IÈ 34,47 94.83 46. 46 128

S'O8Na?2à63.810/, 3h, 40.05 97.24 47.65 415.72 S2O8Na? à 99° 3 h. 39.93 96.98 47.5? 115.41

Il est facile de voir, à l'inspection de ce dernier tableau, que le persulfate de soude parait se décomposer un peu plus rapidement que le persulfate de potasse. Un calcul simple permet de démontrer d’ailleurs l’approximation des résultats. Le persulfate sodique dont nous sommes parti, contenait 37 °/, de SO'Na? et 63.87 °/, de persulfate. Si on ajoute au 37 °/, de sulfate de soude primitivement existant les 62.11 de persulfate décompose, et les 0.25 de persuifate restant, le tctal est 99.36, très voisin de cent pour cent,