CHAPITRE Il
Calcul des coefficients d'activité.
Les tableaux précédents donnent les valeurs de la constante d'équilibre pour les différents cas étudiés. Ces valeurs ne sont pas rigoureusement constantes. Dans la théorie de l’activité, cette grandeur est définie comme étant une concentration telle, qu'introduite dans la loi d'action de masse, elle donne à K une valeur constante. Il s’agit donc de calculer les coefficients par lesquels on multipliera les concentrations
pour obtenir cette constance.
Je désigne ces coefficients par x,, x,, ete., et j’égalerai tous les rapports me donnant les valeurs de la
constante d'équilibre K.
I. — Calcul des coefficients d'activité des solutions de chlorure de potassium.
J'obtiens les égalités suivantes:
(0,0863)2 dE (0,081 )°
re
(0,1836)° (0,1952)2 . (0,2101)2 0,0465 X (731 x.) 0,0465 X (733 x) __ 0,0465 x (870 A; Eu (0,2086)° (0,2299)7 =. (0,2281)° 0,0465 X (870 x,,)? 0,0465 X (995 x,,)2 0,0465 X (998 x, + (0,2705)° . (0,2697)° 0,0465 X (1272 x, )° 0,0465 X (1280 x.) d'où je tire:
X, X; x, — = 0,76 — — 0,76 — — 0,58 =. es + ë x: 2 — —= 0,56 — — 0,61 — — 0,61 X, >, X, Xg X X,9 X, = X, X;; X,2 X;, — — 0,54 — — 0,54 — — 0,54 e x, æ, X,4 X;5 X; — —= 0,52 — —= 0,51 — —= 0,48 "+ < < Xy — —= 0,47 -
Si je prends x, pour unité, j'obtiens les valeurs correspondantes de X,, x, que je dispose dans l'ordre des concentrations croissantes :
Je peux alors tracer la courbe x — f (c) en portant en abscisses les concentrations en chlorure de potassium exprimées en milli-molécules-grammes et en ordonnées les coefficients d'activité inscrits ci-dessus. Je prolonge la courbe jusqu’à sa rencontre avec l'axe des ordonnées qu'elle atteint au point 1,24. Cette valeur doit être prise pour unité, puisque l’activité est alors, par définition, égale à la concentration.
Les valeurs de x, correspondant aux différentes concentrations, se déduisent des nombres ci-dessus, en les divisant par 1,24. Les valeurs de À, sont immédiatement données par l'équation même de définition du coefficient d'activité À — x X C.
Voici les nombres obtenus:
Ge 0 95,9 192 195 331 333 x 1! 0,81 0,61 0,46
CRC 870 995 : 998 1272 1280
