CHAPITRE PREMIER

A. - Préparation des corps purs.

Préparation du chlorure de baryum pur.

Pour préparer ce sel, je me suis servi du chlorure de baryum pur Pourenc. Je l’ai purifié par trois cristallisations successives de la façon suivante. D’après ABEGG (12) et également d’après ATHERTON SEIDELL, Ph. D. (7), la solubilité de BaC!? + 2H°0 dans l'eau à 100° est de 58,8 grs pour 100 parties d’eau. D’après les mêmes auteurs, la solubilité à 20° n'est plus que de 35,7 grs. Par refroidissement des solutions saturées à chaud, j'ai obtenu des cristaux de plus en plus purs. Le produit obtenu après les trois cristallisations a été vérifié. Le chlorure de baryum, chauffé à 100-110°, doit perdre son eau de cristallisation. J’ai done porté à 130° à l’étuve électrique et jusqu’à poids constant un poids de BaC}E + 2H°0 égal à 11,9324 grs. Au bout de sept heures la perte de poids était de

1,7480 gr.; au bout de quatorze heures elle était de 1,7622 gr. au lieu de 1,7599 gr., théoriquement, soit. par molécule de chlorure de baryum, 2,002 molécules

d’eau.

Préparation du chromate de potassium pur.

D'après ATHERTON SEIDELL, la solubilité du chromate de potassium à 100° varie de 75,6 grs à 82,2 grs pour 100 grammes d'eau, suivant les auteurs: à 20°, elle n’est plus que de 63 grammes environ. En refroidissant une solution saturée à 100°, de chromate de potassium, j'obtiens la cristallisation du produit. Après trois cristallisations successives le produit était vérifié par précipitation à l'état de chromate de baryum. Les chiffres obtenus indiquent une pureté de 99,6 à 99,8 %. Le faible écart avec les chiffres théoriques provient certainement de la solubilité très minime du chromate de baryum dans l’eau.

Préparation du chromate de baryum pur.

Ce produit a été obtenu par double décomposition à chaud entre une solution de chromate de potassium et une de chlorure de baryum. Le produit obtenu, quelques grammes, mis en suspension dans un litre d'eau environ a été porté à l'ébullition pendant plusieurs heures dans un ballon en pyrex. Lorsque l'ébullition cesse, le dépôt se fait rapidement: l’eau était décantée de suite. La même opération, répétée plusieurs fois, permettait d'éliminer complètement le chromate de potassium et le chlorure de baryum avee une très faible perte de BaCrO‘ presque insoluble. Le chromate de baryum ainsi obtenu était séché à l’étuve électrique, puis caleiné au moufle électrique à 1000,

Préparation du chlorure de strontium pur.

J'ai purifié le chlorure de strontium pur PouLExc par trois cristallisations successives, me basant sur la différence de colubilité de ce sel à 100° et à la température ordinaire. En raison des propriétés des sels de strontium, intermédiaires entre celles des sels de baryum et de calcium, j'ai vérifié la pureté du sel obtenu par dosage à l’état de sulfate et de carbonate, d'après FRÉSÉNIUS. Dans les deux cas, les résultats ont donné 99,7 à 99,9 % de pureté.

Préparation du chromate de strontium pur.

J'ai opéré exactement comme pour la préparation du chromate de baryum pur.

Préparation du chlorure de calcium pur.

Ce corps a été préparé à partir du chlorure de calcium pur Pourexc. Dans une solution concentrée de chlorure de calcium j'ai fait passer un courant d'acide chlorhydrique anhydre. Le chlorure de baryum étant insoluble dans une telle solution, et la solution étant restée limpide pendant toute la durée de l'expérience, le chlorure de calcium ne contenait pas trace d baryum. Après avoir fait cristalliser et avoir chass l'acide chlorhydrique retenu par les cristaux en les chauffant légèrement, j'ai préparé une solution de chlorure de calcium que j'ai dosée au moyen de l’oxalate d’ammonium préalablement purifié par cristallisation fractionnée (13).

B. - Appareils utilisés.

Les mesures de solubilité du chromate de baryum dans l’eau à 100° ont été faites dans des ballons en pyrex de un litre environ de capacité. Le col, très court, de # cm. de diamètre et rodé à l'émeri, venait s'ajuster dans un bouchon, également en pyrex. Celui-ci, creux, était soudé à un tube de 0 m. 50 environ de longueur, qui servait de réfrigérant. Pour que la condensation de la vapeur émise par la solution portée à l’ébullition fut aussi complète que possible, ce tube était prolongé par un réfrigérant ascendant.

Ces appareils m'ont donné toute satisfaction. Ce sont les mêmes qui m'ont servi pour la détermination de la solubilité du chromate de baryum dans les solutions étendues et bouillantes de chlorure de potassium, de chlorure de calcium et de chlorure de strontium.

Ma boîte de poids a été vérifiée avec soin. Je n'ai pas trouvé d'erreurs relatives supérieures à 2/1000.

Pour les mesures précises des solutions je ne me suis servi que de pipettes étalonnées à écoulement libre. Les différentes burettes qui m'ont été nécessaires pour mesurer des volumes quelconques de liquide, principalement dans la recherche de l'entraînement du calcium et du strontium par le baryum ont été également soigneusement vérifiées et n'ont pas donné d’erreurs relatives supérieures à 1/200.

Toutes les filtrations ont été faites à l’aide de la trompe à vide, sur creusets en verre d'Iéna. Ceux-ci ont présenté une différence de poids parfois assez sensible lorsqu'ils étaient nettoyés à l'acide chlorhydrique, mais par contre ils supportent un chauffage jus-

qu'au voisinage de 600 degrés sans subir de perte de poids.

Les évaporations des solutions de chromates ont été faites uniquement dans des capsules en platine et les chromates préparés ont été calcinés également dans des creusets en platine. Toutes les évaporations ont été faites à l’étuve électrique et les calcinations dans un four ou dans un moufle électrique, afin d'éviter l’action des gaz réducteurs sur les chromates.

J'ai été amené ainsi à étudier l’action sur ces chromates, d’une part de la silice et d’autre part des gaz réducteurs. Pour ne pas allonger le texte de considérations un peu en dehors du sujet, je rejette cette étude dans un appendice.

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