EF

3 CaO 0,262

soit exprimé en formule

P205 ,:3,69 CaO

— Ai —

Nous voyons ici encore que l’acide minéral donne un rapport entre les deux constituants, tendant à se rapprocher de la formule P*O°, 3CaO, c’est-à-dire du phosphate tricalcique. L'attaque par l'acide citrique au contraire nous donne une formule s’écartant nettement de P*O, 3CaO.

d) L’essai d'isolement de CaO libre par la glycérine anhydre n’a pas donné de résultat; le phosphate fondu, moulu finement et traité pendant six heures à une température de 180° C, dans ce liquide resta insoluble. On peut expliquer cet échec par la cuisson à très haute température de la chaux, fait qui la rend & non réactive ».

e) Nous avons subi le même échec en essayant d’extraire la chaux libre de notre corps par une solution de sucre à 20 %,. Les raisons sont les mêmes que celles indiquées sous d).

f) Cinq grammes de corps fondu furent mis à bouillir pendant douze heures dans du phénol avec réfrigérant ascendant. Le phénol filtré et chassé, nous eûmes un résidu indosable mais où la chaux semblait dominer. En effet, le molybdate d’ammoniaque colora simplement la liqueur en jaune, tandis que l’oxalate d’ammoniaque donna un louche caractérisant l’oxalate de chaux.

Dosage quantitatif de la Chaux libre

I] ne nous restait plus qu’à vérifier par dosage, si la quantité de CaO libre théorique correspondant au métaphosphate était identique à la chaux libre trouvée expérimentalement. Deux moyens se présentaient :

1° La méthode de Tananaeff et Külberg (1) consiste à agiter le corps à doser avec une solution de HgC, en y incorporant des billes de verre. On filtre, lave à fond le résidu, agite avec une solution de Ki et titre acidimétriquement.

HgCE + 4 KI + CaO = CaCE + 2 KOH + K?Hgl4

Le pourcent de CaO libre se calcule d’après la formule:

1 HCl/COPVErr00

— % de chaux libre, où ns

V — ecm. Hcl employés.

P = poids du corps.

T. HCI/CaO = Titre de O, I N HCI en g. CaO.

Cette méthode est assez longue, car il faut agiter pendant des heures pour que HgCF et CaO libre réagissent quantitativement pour donner HgO qui déplace la potasse de KI.

En solution aqueuse nous avons obtenu 4,03 et 4,12%% de chaux.

(1) Z. Anal. Chem., 5-6, 179-183 (1932).

Légèrement soluble, l’orthophosphate tricalcique s’hydrolyse. Les deux nombres 4,03 et 4,12 sont donc sûrement trop élevés. Nous avons alors remplacé l’eau par l'alcool absolu, mais cette fois-ci il nous a été impossible de dépasser 2,1 % de chaux libre.

La deuxième méthode est basée sur le procédé de dosage de l’ammoniac par distillation en présence d’une base. Il suffisait dans notre cas de procéder inversement, c’est-à-dire d’incorporer dans un ballon une quantité connue de notre phosphate de chaux fondu avec une solution de chlorhydrate d’ammoniaque. La chaux libre déplace l’ammoniaque, celle-ci est titrée acidimétriquement.

Un premier essai, effectué en solution aqueuse, donna une teneur de chaux de 3,91 %, chiffre trop élevé d’après la remarque faite plus haut.

En solution dans l’alcool absolu, le pourcent tomba 4193007.

La quantité théorique de chaux libre correspondant à la teneur de métaphosphate de chaux, trouvé selon la méthode de M. CHU, est égale à 3,31 % ; le dosage effectif nous donne 3,36 % ; l'accord est très satisfaisant.

Recherche de lorthophosphate de chaux dans le phosphate tricalcique fondu