CHE ICI ET
ÉTUDE DE LA SOLUBILITÉ DE Ca*(PO{)2 CHIMIQUEMENT PUR DANS L’ACIDE CITRIQUE A 2 %
Nous avions travaillé, jusqu'à présent, avec une matière première impure; il était intéressant de savoir comment se comporteraient les corps chimiquement purs.
Le phosphate tricalcique vendu sous le nom de chimiquement pur, a une composition très variable suivant les fabricants et même deux flacons d’une même maison peuvent varier considérablement.
De nombreux chimistes prétendent que le phosphate tricalcique n’existe pas, mais que le corps dénommé ainsi serait un mélange de phosphate tétracalcique et de phosphate tricalcique.
ZiNzADZÉ (1), par contre, dans sa thèse, affirme avoir obtenu du phosphate tricalcique cristallisé.
Nous avons préparé le phosphate tricalcique d’une facon toujours uniforme et n'avons eu qu’à nous louer du résultat obtenu. En effet, le corps obtenu par
(x) ZINzADZzÉ: Thèse Paris, 1932.
RTE
précipitation d’une solution ammoniacale de chlorure de calcium par une solution de phosphate d’ammoniaque répondait exactement à la formule du phosphate tricalcique.
Pour opérer dans des conditions comparables à celles de nos précédents essais, nous avons dû fondre le phosphate tricalcique pur, poudre impalpable, de facon, à obtenir, après pulvérisation et tamisage, des grains de la grosseur désirée, c’est-à-dire passant par le tamis n° 240, et refusés par le n° 280.
La fusion de ce corps est assez délicate. Au four électrique, le phosphate subit l’action réductrice du graphite.
Pour remédier à cet inconvénient, nous avons fondu le phosphate de chaux au chalumeau à oxygène, et avons pu, de ce fait, éviter toute réaction inopportune.
La poudre impalpable de phosphate de chaux préalablement comprimée à la presse hydraulique, en pastilles de quelques centimètres de diamètre a été fondue. La masse refroidie a l'aspect de la porcelaine; son broyage et son tamisage ne présentent pas de difficultés.
Les résultats obtenus furent tout à fait contraires à ceux que nous attendions.
Tandis que dans le cas où les phosphates naturels sont chaulffés à 1.650° €, il y a disparition quasi totale de la solubilité dans l’acide citrique à 2 %, le phosbhate de chaux fondu devient très soluble dans ce réatif; l'analyse accuse en effet :
RROES ENT A EC ET TPE Ad TE P?O5 soluble dans l'acide citrique à 2 %
Soit 81 % de P?205 total.
Pour comparer le comportement des phosphates naturels chauffés à la même température, nous les avons fondus également à la flamme du chalumeau. et avons obtenu:
RE a cdi mu D'OR P205 soluble dans l'acide citrique à 2 % ........ TD Soit 38,4 2/7 de: PO total.
De même les scories Thomas fondues au chalumeau voient leur solubilité dans l’acide citrique à 2 % s'élever également et passer de 51 % à 65 %.
Ces résultats, surprenant a priori, ont été reproduits de nombreuses fois. Nous n’avons rien trouvé d’analogue dans la littérature existante; celle-ci se résume à quelques mots du chimiste SAUSSURE «& le phosphate tricalcique fondu ressemble à de la porcelaine ».
Nous avons émis plusieurs hypothèses pouvant expliquer les résultats obtenus.
Le phosphate tricalcique employé Ca*(PO*Ÿ contient exactement 45,7 % de P?O°; l’analvse de la substance fondue ayant donné 44,7 % de P°OS, il y a perte de P°O* (1,1 %).:
Première Hypothèse:
Transformation en phosphate tétracalcique
L'hypothèse que le phosphate tricalcique s'était partiellement modifié en phosphate tétracalcique devenait plausible, d'autant que DIECKMANN et Hou- DREMONT (1) prétendent que ce sel possède une très grande solubilité — jusqu’à 92 % — dans l'acide citrique à 2 %.
L’équation de transformation
4 (P205 . 3Ca0) = 3 (P205 . 4CaO) + P205
montre qu’il y a en effet volatilisation de P*O*.
La masse, à l’aspect de porcelaine, obtenue plus haut, fut refondue plusieurs fois consécutives dans l’espoir d'arriver à la teneur théorique de 38,81 % de P?Oÿ, qui correspond au phosphate tétracalcique; les analyses donnèrent les résultats ci-contre:
Après la 1"° cuisson ........ 44,7 de P20?
