INTRODUCTION

On sait que les amines aromatiques tertiaires sont susceptibles de se condenser,en présence du chlorure d'aluminium, avec un certain nombre de molécules organiques qui ne renferment pas les fonctions réactionnelles dont la présence semble nécessaire pour l'application des synthèses classiques au chlorure d'aluminium.

Cette extension de la réaction Friedel et Craîfts à été signalée pour la première fois, en 1907, par MM. Haller el Guyot (1) qui ont décrit un certain nombre de produits de condensation de la diméthylaniline et de la diéthylaniline avec l’indigotine, l'isatine, l'oxalate d'éthyle, l'anthraquinone, l'orthodibenzoylbenzène. le benzyle, la benzophénone el le phénylglyoxylate d'éthyle.

L'étude de la plupart de ces réactions n’est encore qu'ébauchée et, en dehors d’un mémoire de M. R. Padova (2) sur les produits de condensation de la diméthylaniline avec l'anthraquinone, nous n'avons à mentionner ici que les recherches de M. Guyot (3) sur la condensation de l'oxalate d'éthyle

(1) Haller et Guyot. Comptes rendus de l'Académie des Sciences. Sur une extension de la réaction de Friedel ef Crafts. t. CXLIV p.947: 6 mai

@) R. Padova. Annales de Chimie et de Physique. 8° série. t. XIX p. 425 : 1910. Contribution à l’étude de l’anthranol. Action du diméthylaniline sur l’anthraquinone en présence du chlorure d'aluminium.

(3) À. Guyot. Comptes rendus de l’'Acadérnie des Sciences. Condensation des éthers oxaliques avec les amines aromatiques tertiaires. t CXLIV, p. 1051. 143 mai 1907.

(3) A. Guyot. Comptes rendus de l'Académie des Sciences. Sur les produits de condensation de l’oxalate d’éthyle avec la diméthylaniline en présence de chlorure d'aluminium. t. CXLIV, p. 20 ; 21 mai 1907.

(3) À. Guyot. Bull. Soc. Chim. 4 Série. t. I, p. 937, 20 juin 1907. Condensation de l’oxalate d’éthyle avec la diméthylaniline, en présence de chlorure d'aluminium.

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avec la diméthylaniline et de M. Marcotte (1) sur la condensation des éthers homologues avec quelques amines aromatiques tertiaires.

Mais, tandis que les éthers oxaliques se condensent avec la plus grande facilité, en produisant un dégagement de . chaleur tel qu'il est nécessaire d'opérer au sein d'un mélange réfrigérant lorsqu'on se propose de saisir les différentes phases de la réaction, d’autres éthers, parmi lesquels nous citerons l’acétate d'éthyle et le benzoate d’éthyle, se sont montrés complètement inertes-

Nous avons pensé que celte aptitude à la condensation, particulière aux éthers oxaliques, était due à l’exaltation réactionnelle qu'éprouve une des fonctions éther par le voisinage immédiat de la seconde fonction éther et nous nous sommes demandés si d'autres composés, possédant également dans le voisinage immédiat d'une fonction éther une seconde fonction à caractère nettement négatif, ne se prêteraient pas à des condensations analogues.

On connaît aujourd'hui un certain nombre de composés répondant à ces conditions, parmi lesquels nous citerons :

Les éthers dicétobutyriques : CH;—C0--C0—CO:R. Les éthers benzoylglyoxyliques : C6H3—C0—C0—CO:R. Les éthers dioxosucciniques : CO:R—C0—CO0—CO:R. Les éthers mésoxaliques : CO:R—C0—CO:R.

Nous nous sommes adressés aux éthers mésoxaliques que les belles recherches de MM. Bouveault et Wahl (2) ont rendu facilement accessibles et, conformément à nos prévisions, nous avons pu constater qu'ils se condensent en présence de chlorure d'aluminium avec les amines aromatiques tertiaires.

Par analogie avec les résultats obtenus dans le cas de éthers oxaliques, où l'on observe tout d'abord la formation d'éthers dialcoylparamidophénylglyoxyliques :

COOR' | + RN—CiHs = RN -C:Hi—CO—CO:R + R'OH COOR

(1) G. Marcotte. Thèse de doctorat d'Université. Faculté des Sciences de Nance\. 23 juillet 1908.

2) Bouveaultet \Wahl. C. R.t. 437 p. 196, 1903. Bull. Soc. Chin. (à série). L. 29, p. 96%, 4903.

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puis, par une condensation plus profonde, la formation d'éthers tétralcoyldiamidodiphénylglycoliques et enfin d'éthers hexaalcoyltriamidotriphénylacétiques, nous pensions obtenir ici des élhers dialcoylparamidobenzoyiglyoxyliques :

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