ART. 2. — RÉDUCTION DE L'ÉTHER MIXTE DIÉTHYLIQUE

La réduction de cet éther a été conduite de la même façon que celle du précédent. Les résultats corroborent exactement ceux qui ont été obtenus ci-dessus.

$ 1. — /solement et caractérisation du bornéol.

Nous nous bornerons à constater que le bornéol, produit au cours de la réduction de l’éther diéthylique, présente exactement les mêmes caractères que celui qui a été isolé ci-dessus, ce qui nous amène aux mêmes conclusions relativement au mélange probable du composé cétonique I et du composé énolique II :

7 COCA C G—CO? — CH5 1 cents” | Nom: — corcen: IL sp | Nco NGo — cr - cons

lei encore, la valeur trouvée pour le pouvoir réfringent moléculaire (*) s'accorde avec cette hypothèse.

$ 2. — Glycol primaire-secondaire.

Le produit neutre de la réduction, débarrassé du bornéol par distillation ou par entraînement à la vapeur d’eau, distille, comme précédemment, à 1800 sous 3 mm.

A l'analyse on trouve :

SRE ER A ES CP SA PEN) cn (DAV pt os;

Subst, : I. og. 1536 CO? : og. 4114 H20 : og. 1527 IT. og. 1837 0 g. 4919 0 g. 1831 Trouvé : I. Co/o er; 01 Ho /OoPMETT On IT. 73,03 11,07 Calculé pour C{?H210? : 72:72 1,11

Conformément à la conclusion à laquelle nous avons été amené ci-dessus, il faut bien qu’il y ait eu élimination de la chaîne méthanoïque, puisque, le reste alcoyle étant différent, le corps obtenu est cependant le même dans les deux cas.

Aiïnsi donc, dans les conditions de l'expérience, tant que la chaîne longue du diéther :

c/ one | Non corcerrs GO

garde son carboxyle, éthérifié ou libre, la chaîne courte n'est pas touchée. Au contraire, dès que cette chaîne longue se trouve réduite à l’état d'alcool, la chaîne courte est éliminée.

5 COR me cg | None —cneon Nénon $ 3. — Résidu acide de la réduction.

N'ayant pas eu la possibilité d'analyser ce produit acide aussitôt après l'avoir isolé, nous n'avons pu le reprendre que longtemps après.

Le traitant alors par CONa?, nous avons séparé une portion restée soluble et une portion devenue insoluble dans ce réactif.

La portion insoluble, isolée à l’éther, et qu'on devait supposer être la lactone, a donné à l’analyse les résultats

suivants :

90 L. PALFRAY

Subst. : o g. 1609 CO? : og. 4247 H?0 : 0 g..1322 Trouvé : Co/o: 71,98 Ho/o: 9,12

Ici encore nous sommes loin des nombres qui conviendraient à la lactone C'#H??0* et qui seraient :

C o/o : 67,66 H 0/0 : 8,27 La formule qui s’accorderait le mieux avec ces nombres serait :

. CISHB30! (Co/o : 71,71, Holo : 9,16)

tout comme le corps trouvé à partir de l’éther diméthylique correspondrait à la formule de l’homologue inférieur :

Ct#H2103

Au bout d’un certain temps (plusieurs mois), l'échantillon analysé ci-dessus a été retrouvé en voie de cristallisation. Isolés par essorage et recristallisés dans l’éther, ces cristaux fondent à 5o°-5r°. -

Leur pouvoir rotatoire,dansl’alcool absolu, pour c—2,458, au tube de r dm. est :

a = +032. d'où. [x — + 62022!

Ces cristaux ont été analysés.

Analyse :

Subst. : o g. 1551 CO? : o g. 4140 H?0 : o g. 1302 Trouvé : G\o/oi372;75 Ho ot 052

Enfin, on a soumis à l’analyse le produit d’une autre réduction, isolé dans les mêmes conditions, c'est-à-dire d'abord soluble dans CO?Na?, puis devenu insoluble.

Pour plus de précision, nous avons fait de cet échantillon deux analyses comparatives, l’une sur le produit neutre, tel quel, l’autre sur le même produit purifié par distillation.

Analyse, avant distillation :

Subst, : og 1633 CO? : og. 4303 EF0750 8050 Trouvé : G0/0 Sear,85 H'of6%2 "om

RÉDUCTION BES ACIDES DÉRIVÉS DU CAMPIRE gi

Analyse, après distillation :

Subst. : o g. 1661 CO? : o g. 4h19 H?0 : o g. 1421 Trouvé : Crolo 072,05 Ho/o: 9,50

Ces résultats concordent absolument avec ceux du premier échantillon.

. Pour être à même de les interpréter, il faudrait disposer d’une plus grande quantité de matière. Nous nous proposons d’y revenir ultérieurement.